专利名称：1-甲基环丙烯锂的制备及保存方法
技术领域：
本发明属于有机化合物的制备方法、有机化合物的保存方法，具体涉及一种1-甲基环丙烯锂的制备及保存方法。
背景技术：
作为促进成熟衰老的植物激素——乙烯既可由部分植物自身产生，又可在贮藏环境甚至空气中存在一定的量，乙烯与细胞内部的相关受体相结合，才能激活一系列与成熟有关的生理生化反应，加快衰老和死亡。1-甲基环丙烯，简称1-MCP，可以很好地与乙烯受体结合，但这种结合不会引起成熟的生化反应，因此，在植物内源乙烯产生或外源乙烯作用之前，施用1-MCP，它就会抢先与乙烯受体结合，从而阻止乙烯与其受体的结合，很好地延长了果蔬成熟衰老的过程，延长了保鲜期。I-MCP的合成多采用在惰性溶剂中用氨基钠引发3-氯-2-甲基丙烯的α -消除 (F.Fisher, D. Applequist，J. 0. C.，30，2089 (1965))，但此类反应收率低，生成气体成份复杂，往往含有亚甲基环丙烷等有害气体，分离提纯过程复杂，且容易产生无保鲜作用的聚合物。专利文献CN 1663370A(本文引用的CN开头的文献均为中国专利文献)公开了一种改进的方法是在惰性气体如氮气的载送下及时将生成的气体经过若干个洗气瓶以吸收未反应的原料及产生的碱性气体，最后将得到的较纯的I-MCP气体用α-环糊精饱和溶液吸收。但上述方法存在着过程复杂、成本高等缺点。通过洗气瓶时，系统的压力会使一部分 I-MCP产生聚合，从而降低了气体纯度。另一种较复杂的方法是，先通过溴代烯烃与二溴卡宾反应得到三溴代环丙烷，三溴卡宾与1当量甲基锂在乙醚中反应得到单溴代环丙烷，后者与烷基亲电试剂反应可生成 I-MCP0此路线过于复杂，且在均在挥发性有机溶剂中进行，气体的纯度难以得到保证，因此并不实用。I-MCP是非常活泼的烯烃，极容易聚合而失去保鲜作用，因此它的保存和释放成了制约其应用的关键；目前常用的保存方法主要有α -环糊精络合、有机溶剂吸收等方法； α -环糊精的I-MCP络合物释放方法为在助剂的作用下与水接触，有机溶剂吸收的I-MCP释放方法为挥发释放或喷雾释放；α-环糊精是淀粉在酶的作用下转化得到，为葡萄糖的环状六聚物，其具有的分子结构为
权利要求
1.一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于该方法是在惰性气体氛围下，在惰性溶剂中，20-90°C温度下，将3-卤代-2-甲基丙烯与有机锂化合物混合反应，获得1-甲基环丙烯锂；3-卤代-2-甲基丙烯与有机锂化合物的摩尔比为1 1-1 100。
2.根据权利要求1所述的1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于在反应中加入结构调节剂，结构调节剂为三乙胺、乙二胺、N, N- 二甲基苯胺、N, N- 二甲基甲酰胺中的任意一种或任意几种的混合物；所述结构调节剂的用量为3-卤代-2-甲基丙烯质量的 0. 1% -10%。
3.根据权利要求1或2所述的1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于所述惰性气体为氮气、氦气、氩气其中的任意一种或任意几种的混合气体。
4.根据权利要求1或2所述的1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于3-卤CH3代-2-甲基丙烯是具有如下结构的化合物v ^lj IX-CH2-C==CH2其中-X代表卤原子，也是反应中的离去基团，卤代烯烃是3-氯-2-甲基丙烯、 3-溴-2-甲基丙烯、3-碘-2-甲基丙烯其中的任意一种。
5.根据权利要求1或2所述的1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于有机锂化合物为苯基锂、二异丙基氨基锂、氨基锂、六亚甲基亚氨基锂、二乙氨基锂、双甲基硅基氨基锂、三甲基硅基氨基锂、甲基锂、乙基锂、丙基锂、正丁基锂中的任意一种或任意几种的混合物。
6.根据权利要求1或2所述的1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于所述惰性溶剂为液体石蜡、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃中的任意一种。
7.根据权利要求1或2所述的1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于，还包括制备 1-甲基环丙烯锂后的纯化步骤，所述纯化步骤为，制备反应完成后，在常温下减压蒸馏除去未反应的3-卤代-2-甲基丙烯，蒸馏时体系的绝对压力为0. 1-0. 15kPa。
8.—种1-甲基环丙烯锂的保存方法，其特征在于，在1-甲基环丙烯锂惰性溶剂悬浮液中加入阻聚剂，混合均勻后灌装至容器中，用惰性气体将容器内的空气及水蒸汽置换后封口，并在40°C以下温度存放。
9.根据权利要求8所述的1-甲基环丙烯锂的保存方法，其特征在于，所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、酚噻嗪、β -苯基萘胺、对叔丁基邻苯二酚、亚甲基蓝、氯化亚铜、三氯化铁中的任意一种或任意几种的混合物，阻聚剂的添加量为0. 5-500ppm。
10.根据权利要求8所述的1-甲基环丙烯锂的保存方法，其特征在于，所述惰性溶剂为液体石蜡、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃中的任意一种。
全文摘要
本发明公开了一种1-甲基环丙烯锂的制备及保存方法，1-甲基环丙烯锂的制备方法，在惰性气体氛围下将3-卤代-2-甲基丙烯与有机锂化合物、结构调节剂在惰性溶剂中20-90℃温度下混合反应，获得1-甲基环丙烯锂；该方法原料易得、工艺简单、便于操作，成本低、适于工业应用。1-甲基环丙烯锂的保存方法，在1-甲基环丙烯锂惰性溶剂悬浮液中加入阻聚剂，混合均匀后灌装至容器中，用惰性气体将容器内的空气及水蒸汽置换后封口，并在40℃以下温度存放；保存条件简便易行、保存稳定、取用方便。
文档编号C07F1/02GK102167706SQ20101011578
公开日2011年8月31日 申请日期2010年2月26日 优先权日2010年2月26日
发明者辛华鹏 申请人:青岛绿诺新能源有限公司