专利名称：乙基四氢糠基醚合成方法
技术领域：
本发明涉及有机化工醚类化合物的合成方法，特别涉及乙基四氢糠基醚合成方法。
背景技术：
乙基四氢糠基醚的结构为不对称结构，经典的合成方式为Williamson合成法，采 用卤代烃与醇钠通过取代反应合成。这种反应多是采用无水体系，先利用金属钠或氢化钠 把醇转化为醇钠，再把相应的卤代烷加入到反应体系中，反应条件要求相对苛刻，操作比较 危险。工业上大量使用贵重的金属钠或氢化钠与有机溶剂，危险性大，二是成本很高，并会 造成严重的环境污染和危害操作者身体健康。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种收率高、工艺步骤简单、生产安全、成本低的 合成乙基四氢糠基醚的方法。为实现本发明的发明目的，本发明采用如下的技术方案一种乙基四氢糠基醚合成方法，其中，将四氢糠醇、卤代烃、和碱加入反应器中，在 搅拌下进行反应，反应温度为5 95°C，反应时间为0. 5 9小时，四氢糠醇、卤代烃、碱的 摩尔比为1 1 4 1 4。本发明的乙基四氢糠基醚合成方法，其中，反应温度为0 80°C。本发明的乙基四氢糠基醚合成方法，其中，反应时间为0. 5 5小时。本发明的乙基四氢糠基醚合成方法，其中，四氢糠醇、卤代烃、碱的摩尔比为 1 1 2. 5 1 2. 5。本发明的乙基四氢糠基醚合成方法，其中，卤代烃为卤代乙烷。本发明的乙基四氢糠基醚合成方法，其中，卤代乙烷为氯乙烷或溴乙烷。本发明的乙基四氢糠基醚合成方法，其中，碱为氢氧化钠或氢氧化钾。本发明的乙基四氢糠基醚合成方法，其中，反应温度为50°C。本发明的乙基四氢糠基醚合成方法，其中，反应时间为4小时。本发明的优点为1、本发明采用四氢糠醇、卤代烃和碱共同反应，可以高收率地合成出乙基四氢糠
基醚；2、本发明所提出的工艺方法省去了制备醇钠的工艺步骤，消除了生产工艺的危险 因素，减少了生产过程中污染排放，并且有效的降低了生产成本。
图1是实施例1产品乙基四氢糠基醚的ETE的1H-NMR共振峰归属图；图2是实施例1产品乙基四氢糠基醚由Nicolet 20DXB FT-IR型红外色谱仪进行分析所得的红外谱图
具体实施例方式实施例1在500ML反应器中，加入Imol四氢糠醇、Imol氯乙烷、和Imol氢氧化钾，在搅拌下 进行反应，控制反应温度为5°C，反应9小时后，结束反应，常压蒸馏反应产物，收集150°C 160°C馏分，得到产品95g。用核磁及红外分析，证明产品是乙基四氢糠基醚。产品采用Bruker AVANCEDRX 400MHz核磁共振波谱仪测定，溶剂为氘代氯仿；其ETE的IH-NMR共振峰归属如图1所示， 结果如表1。表IETE的IH-NMR共振峰归属
\
编号质子数目化学位移S(ppm)
a31.1 1.3
b23. 5 3.6
c13.4 3. 5
d13. 7 3.8e 11.5 1.7
f 11.9 2.0
g 11.8 1.9
h 11.9
i 13.8 3.9
j 13.9 4.0
k 14.0 4. 1
\目标产物的结构由Nicolet20DXB FT-IR型红外色谱仪进行分析，红外谱图如下 图2所示。故此，其分子结构为
,,I\ k 0 a y \ ζ \z
Q
c ciId反应产物的组成和纯度分析采用岛津GC-14A型气相色谱仪分析。色谱柱 30mX0. 32謹PEG-20M毛细管柱；柱温40°C /3分至100°C /7分；升温速率20°C /分；汽 化室温度250°C ；分流比5 1。结果为产品纯度98% ；以四氢糠醇计乙基四氢糠基醚收 率为72%。实施例2在500ML反应器中，加入Imol四氢糠醇、1. 5mol氯乙烷、和1. 5mol氢氧化钾，在 搅拌下进行反应，控制反应温度为5°C，反应9小时后，结束反应，常压蒸馏反应产物，收集 150°C -160°C馏分，得到产品106g。用如实施例1所示的核磁及红外分析，证明是乙基四氢
糠基醚；分子结构为<formula>formula see original document page 5</formula>
用如实施例1所示气相色谱进行分析，产品纯度98% ；以四氢糠醇计乙基四氢糠 基醚收率为80%。实施例3
在500ML反应器中，加入Imol四氢糠醇、2mol氯乙烷、和2mol氢氧化钾，在搅 拌下进行反应，控制反应温度为50°C，反应4小时后，结束反应，常压蒸馏反应产物，收集 150°C 160°C馏分，得到产品109g。用如实施例1所示核磁及红外分析，证明是乙基四氢
糠基醚；分子结构为<formula>formula see original document page 5</formula>
用如实施例1所示气相色谱进行分析，产品纯度98% ；以四氢糠醇计乙基四氢糠 基醚收率为82%。实施例4在500ML反应器中，加入Imol四氢糠醇、3mol氯乙烷、和2. 5mol氢氧化钾，在搅 拌下进行反应，控制反应温度为50°C，反应4小时后，结束反应，常压蒸馏反应产物，收集 150°C 160°C馏分，得到产品116g。用如实施例1所示核磁及红外分析，证明是乙基四氢
糠基醚；分子结构为<formula>formula see original document page 5</formula>用如实施例1所示气相色谱进行分析，产品纯度98% ；以四氢糠醇计乙基四氢糠 基醚收率为87%。实施例5在500ML反应器中，加入Imol四氢糠醇、2. 5mol溴乙烷、和2mol氢氧化钾，在搅 拌下进行反应，控制反应温度为30°C，反应9小时后，结束反应，常压蒸馏反应产物，收集 150°C 160°C馏分，得到产品129g。用如实施例1所示核磁及红外分析，证明是乙基四氢
糠基醚；分子结构为<formula>formula see original document page 6</formula>
用如实施例1所示气相色谱进行分析，产品纯度98% ；以四氢糠醇计乙基四氢糠 基醚收率为97%。实施例6在500ML反应器中，加入Imol四氢糠醇、Imol溴乙烷、和Imol氢氧化钠，在搅 拌下进行反应，控制反应温度为80°C，反应9小时后，结束反应，常压蒸馏反应产物，收集 150°C 160°C馏分，得到产品109g。用如实施例1所示核磁及红外分析，证明是乙基四氢
糠基醚；分子结构为
<formula>formula see original document page 6</formula>
用如实施例1所示气相色谱进行分析，产品纯度98% ；以四氢糠醇计乙基四氢糠 基醚收率为82%。实施例7在500ML反应器中，加入Imol四氢糠醇、2mol氯乙烷、和2mol氢氧化钠，在搅 拌下进行反应，控制反应温度为95°C，反应4小时后，结束反应，常压蒸馏反应产物，收集 150°C 160°C馏分，得到产品100g。用如实施例1所示核磁及红外分析，证明是乙基四氢
糠基醚；分子结构为<formula>formula see original document page 6</formula>用如实施例1所示气相色谱进行分析，产品纯度98% ；以四氢糠醇计乙基四氢糠 基醚收率为75%。以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范 围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方 案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
权利要求
一种乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，将四氢糠醇、卤代烃和碱加入反应器中，在搅拌下进行反应，反应温度为5～95℃，反应时间为0.5～9小时，四氢糠醇、卤代烃、碱的摩尔比为1∶1～4∶1～4。
2.如权利要求1所述的乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，所述反应温度为0 80 "C。
3.如权利要求2所述的乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，所述反应时间为0.5 5小时。
4.如权利要求3所述的乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，所述四氢糠醇、卤代 烃、碱的摩尔比为1 1 2. 5 1 2.5。
5.如权利要求4所述的乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，所述卤代烃为卤代乙 焼。
6.如权利要求5所述的乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，所述卤代乙烷为氯乙 烷或溴乙烷。
7.如权利要求6所述的乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
8.如权利要求1至6任意一项所述的乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，所述反应 温度为50°C。
9.如权利要求8所述的乙基四氢糠基醚合成方法，其特征在于，所述反应时间为4小时。
全文摘要
一种乙基四氢糠基醚合成方法，其中，将四氢糠醇、卤代烃、和碱加入反应器中，在搅拌下进行反应，反应温度为5～95℃，反应时间为0.5～9小时，四氢糠醇、卤代烃、碱的摩尔比为1∶1～4∶1～4。本发明采用四氢糠醇、卤代烃和碱共同反应，可以高收率地合成出乙基四氢糠基醚；本发明所提出的工艺方法省去了制备醇钠的工艺步骤，消除了生产工艺的危险因素，减少了生产过程中污染排放，并且有效的降低了生产成本。
文档编号C07D307/12GK101805315SQ20101015290
公开日2010年8月18日 申请日期2010年4月22日 优先权日2010年4月22日
发明者于荣, 王毅 申请人:于荣