专利名称：一种三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯的合成方法，属于有机化学中 酯类化合物的合成技术领域。
背景技术：
三羟甲基丙烷芳香酸酯的种类较多，应用领域比较广泛。其中三羟甲基丙烷三邻 羟基苯甲酸酯和三羟甲基丙烷三对羟基苯甲酸酯具有优异的抑菌性能，适用于中高档化妆 品的添加剂。芳香羧酸都是固体，芳香羧酸及其衍生物一般具有比脂肪酸及其衍生物高的沸点 和熔点，不易挥发，在水中溶解度较低，化学性质稳定。邻羟基苯甲酸俗称水杨酸，在180°C 高温和一定压力下用苯酚钠和二氧化碳反应，水杨酸产率可达90%。对羟基苯甲酸可用 Kolbe-Schmitt羧化法制得，也可通过火焰氧化苯甲醛制得对羟基苯甲酸。现有的化妆品防腐添加剂部分是直接添加芳香羧酸，起抑菌和防霉作用，但实际 应用中可溶性不好，产品的外观的细腻度和使用时的舒适度不高，抑菌效果不理想，单位质 量抑菌剂抑菌率较低。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理，操作简单，具有较好使用性能的三羟甲基丙 烷对/邻羟基苯甲酸酯的合成方法。本发明的技术方案一种三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯的合成方法，以三羟 甲基丙烷和对羟基苯甲酸或邻羟基苯甲酸为原料，在催化剂作用下，氮气气氛下，进行脱水 缩合反应，过滤制得三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯；所得酯为三羟甲基丙烷对/邻羟 基苯甲酸一酯、三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸二酯、或三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸三 酯；所述质子酸催化剂为发烟硫酸或对甲苯磺酸，固体催化剂为氯化铁，铁粉，硫酸氢 钠，氧化亚锡，三氧化二铝，二氧化硅，三氧化二铁，氧化锌或固体超强酸等，其加入量为三 羟甲基丙烷和对/邻羟基苯甲酸的总质量的0. 10%。所述三羟甲基丙烷与对/邻羟基苯甲酸的重量比为1 1 8。所述脱水缩合反应的温度为110 200°C。脱水缩合反应的反应时间为2 12小 时。所述反应生成得到的酯，经柱层析，可得到纯度为98%以上的产品。本发明的有益效果1、开发了三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯抑菌剂，采取合理的反应路径，成功 合成三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯。2、经优化设计反复实验研究，合理确定原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时 间等工艺参数和条件。
3、所合成三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯，经分离提纯，纯度可达到98%以上。4、由本发明合成的三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯，产品质量稳定，与化妆品 的相容性能很好，具有良好的抑菌性能。
具体实施例方式本发明实施使用250mL四口烧瓶作反应瓶，装有搅拌棒，N2导入管、温度计、冷凝 管、分水器。实施例1 依次加入三羟甲基丙烷4. 12g、水杨酸12. 31g、氯化铁0. 5§，通队，搅拌 下升温至130°C .并在此温度下反应，馏出反应生成的水，反应6h后，得到三羟甲基丙烷水 杨酸酯。该产品经柱层析提纯，可得纯度为98%以上，具有良好油溶性，在化妆品中体现优 异的抑菌性能。实施例2 依次加入三羟甲基丙烷3. 24g、对羟基苯甲酸14. 32g、对甲苯磺酸 0. 23g，通N2，搅拌下升温至160°C .并在此温度下反应，馏出反应生成的水，反应8h后，得 到三羟甲基丙烷对羟基苯甲酸酯。该产品经柱层析提纯，可得纯度为98 %以上，具有良好油 溶性，在化妆品中体现优异的抑菌性能。本发明不局限于实施例，在实际应用时，可根据三羟甲基丙烷与对/邻羟基苯甲 酸酯的不同性能要求及使用场合，选择上述实施例中的不同配比，或除上述各实施例以外 的不同配比，但均不以任何形式限制本发明的范围。
权利要求
一种三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯的合成方法，其特征在于以三羟甲基丙烷和对羟基苯甲酸或邻羟基苯甲酸为原料，在催化剂作用下，氮气的气氛下，进行脱水缩合反应，过滤制得三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯；所得酯为三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸一酯、三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸二酯、或三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸三酯；所述三羟甲基丙烷与对/邻羟基苯甲酸的重量比为1∶1～8；所述催化剂选用发烟硫酸，对甲苯磺酸，氯化铁，铁粉，硫酸氢钠，氧化亚锡，三氧化二铝，二氧化硅，三氧化二铁，氧化锌或固体超强酸，其加入量为原料三羟甲基丙烷和对/邻羟基苯甲酸总质量的0.1％～10％；所述脱水缩合反应的温度为110～200℃；脱水缩合反应的反应时间为2～12小时。
全文摘要
一种三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯的合成方法，属有机化学酯类化合物的合成技术领域，以三羟甲基丙烷和对/邻羟基苯甲酸为原料，在质子酸或固体催化剂存在下，氮气的气氛下，进行脱水缩合反应，过滤制得三羟甲基丙烷对/邻羟基苯甲酸酯；所述质子酸催化剂为发烟硫酸或对甲苯磺酸，固体催化剂为氯化铁或铁粉等，其加入量为0.1％～10％；三羟甲基丙烷与对/邻羟基苯甲酸的重量比为1∶1～8。本发明选用合理提纯方法，得到纯度98％以上产品，产品质量稳定，具有很好的抑菌性能。
文档编号C07C69/84GK101817750SQ201010161219
公开日2010年9月1日 申请日期2010年4月21日 优先权日2010年4月21日
发明者蒋惠亮, 顾信鸽 申请人:江南大学