专利名称：用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法
技术领域：
本发明涉及一种噻唑类硫化促进剂，特别是一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法。
背景技术：
二硫化二苯并噻唑(以下简称“DM”)是一种优良的橡胶硫化促进剂，在橡胶工业 中用量非常大，经过精制的DM又是一种活性非常高的药物中间体，是生产活性酯的必备原 料，而活性酯则是生产头孢类抗菌素药的中间体，被国内外大量使用。传统工艺生产的精制DM只适合用于生产AE活性酯，AE活性酯作为头饱类抗菌素 药物的中间体，是生产头孢三嗪、头孢噻肟钠等药品原料。随着制药业的发展，出现了大量 新的头孢类抗菌药如头孢他啶、头孢地尼等。生产这些新药所需活性酯如头孢他啶侧链酸 活性酯、头孢地尼活性酯等，使用传统工艺生产的精制DM已经不适合。而且随着国际上对 AE活性酯的质量要求越来越高，对其原料精制DM的熔点和纯度的要求也大幅度的提高，传 统工艺下生产的精制DM已经无法满足这一需求。传统工艺生产的精制DM的步骤是先将硫化促进剂二巯基苯并噻唑(以下简称M) 制作成粗品硫化促进剂DM，其酸化是用硫酸或盐酸，这样得到的DM熔点为165-170°C，然后 再制作成精制DM(熔点为175-178 )。其不足之处是1)制得DM熔点低、纯度低，无法应 用于要求DM纯度高的新头孢类生产；2)DM需要精制，成本高。
发明内容
本发明提供一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，目的是通过对二巯基苯并噻 唑的精制，提高最终产品DM的熔点和纯度，满足新头孢类药物生产及其他对DM纯度和熔点 较高要求的行业及产品的生产需要。本发明具体采用如下技术方案—种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，包括二巯基苯并噻唑溶解、酸化、氧化， 其特征是，酸化步骤是采用硝酸调节反应液PH为6-7，然后离心得到二巯基苯并噻唑盐。所 述硝酸的质量浓度为8-12%。优选采用滴加的方式将硝酸加入反应液，滴加时间为60-90min。所述溶解是先将75Kg片碱溶于1-1. 5M3软水，然后加入二巯基苯并噻唑 300-400Kg、活性炭40-60Kg，升温并搅拌均勻，在65-90°C压滤。精制二巯基苯并噻唑后，再通过氧化制备二硫化二苯并噻唑哦步骤是先将27.双氧水 180-240Kg 和 65_80wt%&异丙醇 1 1. 5M3 在 25-50°C 下混合均勻，然后在温度为25-50°C下加入二巯基苯并噻唑钠盐，氧化90-100min，氧化结 束继续搅拌30-40min养晶。本发明中NaOH溶液也可以采用工业液碱配制到相当浓度。为了得到二硫化二苯并噻唑成品以及降低成本，本发明还包括离心、干燥和溶剂
所述离心是脱出氧化液得二硫化二苯并噻唑固体；所述干燥是在90_120°C下将离心后的二硫化二苯并噻唑干燥；所述溶剂收回是回收离心脱出液中的异丙醇。所述溶剂回收可以是常压回收也可以是减压回收，常压回收时温度为75-90°C。与现有技术相比，本发明的关键点在于采用硝酸精制M，将PH值调整到6-7的同 时，降低了二巯基苯并噻唑中的杂质，为进一步制作创造条件，也消除了最终产品中杂质。与现有技术相比，本发明适用于大工业生产，制得的DM的熔点高于180°C，纯度大 于98%，另外本发明是一步制得纯度较高的最终产品，省略了现有技术中精制步骤。
具体实施例方式一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，包括如下步骤1)溶解经计量的软化水1-1. 5M3进入溶解釜，启动搅拌装置，加入75Kg片碱或液 碱230-245Kg加温后加入二巯基苯并噻唑300-400Kg、活性炭40_60Kg继续搅拌，搅拌30分 钟后抽滤，抽滤后经PE滤棒设备循环压滤，取样合格送入酸化岗位；压滤温度65-90°C。2)酸化用30%硝酸200_400kg配1-2M3软化水，配制8-12%稀硝酸，注入稀酸 计量槽，待溶解岗位向酸化釜打完料后，边搅拌边升温，开始酸化滴酸时间在60分-90分之 间，酸化PH值在6-7之间。酸化完成以后在反应釜内继续搅拌10-20分钟3) 二巯基苯并噻唑钠盐离心酸化完成后，开启离心机至加料状态，缓缓进料至 离心机装载量时变脱液状态，脱液至规定时间时变加料状态，开启洗水进行洗涤，洗涤规定 时间后变回脱液状态，达到规定时间时变为卸料状态开始卸料。采用步骤1)-3)继续生产二硫化二苯并噻唑的步骤如下1)氧化浓度在27. 5%双氧水180-240kg和浓度在65_80%异丙醇1_1. 5M3混合 搅拌均勻注入氧化剂计量槽，氧化釜内先放入1. 5-2M3浓度在65-80%异丙醇边升温边搅拌 到25-50°C之间。混合釜内加入浓度在65-80%异丙醇1-1. 5M3边搅拌边加入二巯基苯并 噻唑钠盐300Kg搅拌均勻后配合搅拌均勻的双氧水往氧化釜内进料。氧化期间温度控制在 25-50°C之间，如果温度超过规定温度就用17°C地下水降温。氧化时间在90-100分钟之间。 氧化结束后再继续搅拌30-40分钟达到养晶时间。2)DM离心氧化完成后，开启离心机至加料状态，缓缓进料至离心机装载量时变 脱液状态，脱液至规定时间时变加料状态，开启洗水进行洗涤，洗涤规定时间后变回脱液状 态，达到规定时间时变为卸料状态开始卸料。3)溶剂回收把异丙醇打入蒸发室内加温至蒸馏塔顶温度到75-90°C开始蒸馏期 间边打异丙醇边加温，蒸发室温度控制在85-100°C蒸溜塔底部温度控制在80-100°C之间。 煮沸器内水位到一定液位开始加温到沸腾继续加温30-40分钟后排出。
权利要求
一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，包括二巯基苯并噻唑溶解、酸化，其特征是，酸化步骤是采用硝酸调节反应液pH为6 7，然后离心得到二巯基苯并噻唑盐。
2.根据权利要求1所述的用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，其特征是，硝酸的质量 浓度为8-12%。
3.根据权利要求1所述的用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，其特征是，采用滴加的 方式将硝酸加入反应液，滴加时间为60-90min。
4.根据权利要求1所述的用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，其特征是，所述溶解是 先将75Kg片碱溶于1-1. 5M3软水，然后加入二巯基苯并噻唑300-400Kg、< >活性炭40_60Kg， 升温并搅拌均勻，在65-90°C压滤。
全文摘要
本发明涉及一种噻唑类硫化促进剂，特别是一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，包括二巯基苯并噻唑溶解、酸化，其特征是，酸化步骤是采用硝酸调节反应液pH为6-7，然后离心得到二巯基苯并噻唑盐。本发明采用硝酸将pH值调整到6-7的同时，降低了二巯基苯并噻唑中的杂质，为进一步制作创造条件，也消除了最终产品中杂质。
文档编号C07D277/72GK101899018SQ20101017640
公开日2010年12月1日 申请日期2010年5月19日 优先权日2010年5月19日
发明者刘方政, 刘江涛, 李金生, 王宝庆 申请人:淄博和美华化工有限公司