亚氨基二乙酸含盐废水处理技术的制作方法

文档序号:3482998阅读:271来源:国知局
专利名称:亚氨基二乙酸含盐废水处理技术的制作方法
技术领域
本发明涉及农药废水处理工艺,尤其涉及一种IDA(亚氨基二乙酸)法生产草甘膦 中间体亚氨基二乙酸的含盐废水处理方法。
背景技术
草甘膦[Glyph0Sate、N-(膦酰基甲基)_甘氨酸]是一种高效广谱灭生性除草剂, 因其具有良好的内吸传导性能,对多种深根恶性杂草均有非常好的防治效果,是通过溶解 杂草的叶枝茎表面蜡质层,药效迅速进入植物传导系统产生作用,使杂草枯竭死亡。近年来 其销售量增长速度喜人,而且随着耐草甘膦酸转基因作物的逐渐推广,它的应用范围进一 步扩大,现已成 为世界上销量最大和增长速度最快的除草剂品种之一。草甘膦的生产方法 有很多种,主要有甘氨酸法和IDA法,国内厂家普遍采用以二乙醇胺为起始原料的IDA法生 产草甘膦。IDA法草甘膦生产企业,其关键中间体双甘膦生产工艺大多采用传统生产技术,亚 氨基二乙酸生产过程中产生的大量氯化钠,直接带到缩合工序,降低了缩合工序产品收率; 大量的盐和有用物质没有得到有效的回收和利用,并导致双甘膦废水处理成本较高。目前 大家都在研究双甘膦废水处理技术,申请专利也较多,如公开号为CN1422275A、CN1837105A 专利申请文件中描述了将废水中的氯化钠回收利用,但没对废水的双甘膦回收,浪费很大。 而CN101041527A专利申请文件夹描述了回收了废水中的双甘膦,但未对废水进行处理。 CN10138266A专利申请文件虽对双甘膦和氯化钠均回收利用了,但其废水成份复杂,处理工 艺难,达不到废水处理预期效果,且双甘膦的收率低。现有文献报道的IDA法草甘膦废水处 理技术都是对双甘膦的废水进行处理,没有涉及对亚氨基二乙酸生产工序中的废水进行处 理,而导致下一步双甘膦的合成反应中杂质较多,影响双甘膦的收率,且将过多的杂质带到 下一工序中,造成双甘膦的废水更难处理。

发明内容
本发明的目的是提供一种亚氨基二乙酸废水的处理技术,将亚氨基二乙酸溶液进 行分离,分离出固体亚氨基二乙酸用于缩合工序生产双甘膦。同时对亚氨基二乙酸母液进 行多效蒸发,使氯化钠含量达到过饱和状态,经过结晶和分离,得到氯化钠,离心母液返回 酸化工序;蒸发装置产生的冷凝水可用作离子膜烧碱生产化盐工序的工艺水。既大幅度降 低废水排放量,又使草甘膦产品收率明显提高,提升了草甘膦的清洁生产水平。本发明是通过以下技术方案来实现的(1) 二乙醇胺经过脱氢、酸化得到在亚氨基二乙酸,在酸化工序通过控制亚氨基二 乙酸溶液的PH值,使PH值在1-4范围之内,然后冷却、结晶、分离,得到纯度较高的亚氨基
二乙酸。(2)对(1)分离后的亚氨基二乙酸母液采用多效蒸发工艺(多效蒸发就本领域公 知的蒸发工艺),其中一效蒸发温度130°c -160°C,并使液相温度达到110°C -130°c ;
在二效蒸发时,为防止亚氨基二乙酸的析出,向二效蒸发的分离室添加一定量的 酸,将蒸发液的PH值控制在0. 1-0. 4之间;二效蒸发温度为80_120°C,并使液相温度达到60-90°C。蒸发过程中选用大流量的轴流泵,使母液在蒸发过程中强制循环次数为每小时 100-200次,以防止氯化钠在加热室、分离室以及管道内壁结垢。一效、二效蒸发的加热室、轴流泵、管道等的材质选用钛钼镍合金、钛钯合金及其 复合材料中的一种。(3)亚氨基二乙酸母液经二效蒸发后,亚氨基二乙酸含量提高,并使氯化钠达到过 饱和状态,在50-80°C时将母液结晶、分离,得到氯化钠。氯化钠经预处理技术和膜过滤装置 以及一系列的精制技术,除去盐水中的有机物等杂质,使过滤后的盐水符合离子膜烧碱生 产要求。(4)亚氨基二乙酸母液经二效蒸发分离出氯化钠后的母液再返回到(1)的酸化工 序中。
具体实施方式
下面用实施例的形式详细阐述了本发明的技术方案和效果,但本发明并不限于以 下实施例。例1、将1000KG的二乙醇胺脱氢、酸化得到亚氨基二乙酸,经过冷却结晶,分离出 1254KG亚氨基二乙酸。将分离出高纯度的亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸等进行缩合反应,结 晶分离得双甘膦。双甘膦产品收率从87.9%,提高到95. 1%。分离双甘膦后的母液重回到 缩合反应工序中来,循环套用次数达十次。分离后的亚氨基二乙酸母液中含有26%氯化钠,亚氨基二乙酸含量为6%,采用 二效蒸发工艺,其中一效蒸发温度144°C ;在二效蒸发时,为防止亚氨基二乙酸析出,需向 二效蒸发的分离室添加一定量的盐酸,将蒸发液的PH值控制在0. 3左右,二效蒸发温度为 98°C。母液经二效蒸发后,其中亚氨基二乙酸含量达到30%,已有部分氯化钠析出。母液在 60-70°C结晶、分离后,得到962KG纯度为96%的氯化钠。例2、根据例1的步骤,分离出亚氨基二乙酸后的母液量约为4108kg,其中亚氨基 二乙酸量约为5%,氯化钠含量约为27%,进行二效蒸发,分离出981kg纯度为97%的氯化 钠。例3、本发明与现有技术工艺数据对比
权利要求
一种亚氨基二乙酸含盐废水的处理方法,其特征在于,对PH值为1-4的亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发,结晶分离,提取出高纯度的氯化钠。
2.根据权利要求1所述方法,其特征在于,对亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发时,一效 蒸发温度130°C -160°C,二效蒸发温度为80-120°C,母液结晶的温度为50-80°C。
3.根据权利要求1或2所述方法,其特征在于,在二效蒸发时,向二效蒸发的分离室添 加一定量的酸,使蒸发液的PH值为0. 1-0. 4。
4.根据权利要求1或2所述方法,其特征在于,蒸发过程中选用大流量的轴流泵,母液 的蒸发过程中强制循环次数为每小时100-200次。
5.根据权利要求1或2所述方法,其特征在于,蒸发装置的加热室、轴流泵、管道等的材 质选用钛钼镍合金、钛钯合金。
6.根据权利要求4所述方法,其特征在于,向二效蒸发分离室添加的酸为盐酸。
全文摘要
本发明的目的是提供一种亚氨基二乙酸废水的处理技术,是将亚氨基二乙酸溶液进行分离,分离出固体亚氨基二乙酸用于缩合工序生产双甘膦。同时对亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发,使氯化钠含量达到过饱和状态,经过结晶和分离,得到氯化钠,离心母液返回酸化工序;蒸发装置产生的冷凝水可用作离子膜烧碱生产化盐工序的工艺水。既大幅度降低废水排放量,又使草甘膦产品收率明显提高,提升了草甘膦的清洁生产水平。
文档编号C07C229/16GK101863579SQ20101020466
公开日2010年10月20日 申请日期2010年6月18日 优先权日2010年6月18日
发明者刘元声, 张明, 林友军, 申毅, 谢平, 谢永清, 项正宇 申请人:安徽华星化工股份有限公司
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