专利名称：间三氯苯的制备方法
技术领域：
本发明涉及化工技术领域，特别是间三氯苯的合成和分离方法。
背景技术：
间三氯苯是一类工业上广泛应用的化工原料和反应中间体，传统的合成方法是利 用苯直接氯化得到多种取代的混合物然后精馏得到，该方法产率低并且产物的纯度不高。 邻二氯苯继续氯化后主要得到1，2，3_三氯苯和1，2，4_三氯苯的混合物，如何将该混合物 简便易行的转化为间三氯苯是工业上的技术难题之一。
发明内容
本发明目的在于提供一种可形成高纯度的间三氯苯的合成方法。本发明步骤包括1)将1，2，3_三氯苯和1，2，4_三氯苯混合物中的至少任一种和无水三氯化铝混 合；2)加入水，并搅拌均勻；3)将混合液缓慢升温至190士 10°C ；4)混合液在搅拌状态下保温5 6小时；5)向混合液中加入盐酸，并搅拌均勻；6)缓慢加热至90士5°C，并保温状态下继续搅拌至反应结束；7)将混合液转移至分液漏斗中水洗，直至油层PH值为4 5 ；8)用氢氧化钠水溶液洗涤油层物质，直至油层PH值为7士0.3，得到间三氯苯粗产 物；9)将间三氯苯粗产物转移至负压精馏装置中精馏；所述精馏柱的负压为40 50mmHg，精馏柱高为2米，控制回流比为4 5 ；10)将精馏产物转移至结晶器中发汗结晶得到纯间三氯苯；所述发汗结晶起始温 度为5 士 1°C，升温速度为每10分钟升高1°C，直到温度至63. 4°C停止升温。本发明将1，2，3_三氯苯和1，2，4_三氯苯的任一种在三氯化铝的催化剂作用下， 通过简单的异构化后连续两次精制得到纯度可达99%的间三氯苯。本发明以廉价的1，2， 3-三氯苯和1，2，4_三氯苯为原料直接制备，原料易得；催化剂为三氯化铝，该催化剂廉价 易得；本发明不需另加有机溶剂，生产成本较低。另，为了利于节约原料，步骤1)中加入的无水三氯化铝与1，2，3_三氯苯和1，2， 4_三氯苯混合物中的至少任一种的总质量的质量比为25 100。步骤2)中加入的水和步骤1)中1，2，3-三氯苯和1，2，4-三氯苯混合物中的至少 任一种的总质量的质量比为3. 2 3. 5 100。步骤5)中盐酸和步骤1)中1，2，3-三氯苯和1，2，4-三氯苯混合物中的至少任一 种的总质量比为3mL lg。
步骤5)中加入盐酸的质量百分比浓度为1%。步骤8)中每次用氢氧化钠水溶液和步骤1)中1，2，3-三氯苯和1，2，4-三氯苯混 合物中的至少任一种的总质量的质量比为1 4。步骤8)中氢氧化钠水溶液的质量百分比浓度为10%。
具体实施例方式本发明的具体反应式为 上式表示原料可以是1，2，3_三氯苯或1，2，4_三氯苯，或两者混合物，催化剂为 三氯化铝，产物为间三氯苯。具体步骤如下1、将100g 1，2，3_三氯苯和10(^ 1，2，4_三氯苯混合，形成20(^混合物，再与508 无水三氯化铝一并加入反应容器中，常温搅拌5士 1分钟；也可将200g 1，2，3_三氯苯与5(^无水三氯化铝混合在反应容器中，或将20(^ 1， 2,4-三氯苯与50g无水三氯化铝混合在反应容器中。2、5士 1分钟内向体系中加入6. 8g水。加完水后的搅拌时间为5士 1分钟；3、在30士 10分钟内将体系温度升高到190士 10°C ；4、混合液在190士 10°C下搅拌5 6小时；5、30士 10分钟内向混合液中加入600mL、质量百分比浓度为的盐酸，并搅拌均 勻；6、15士3分钟内缓慢加热到90士5°C后，恒温搅拌60士5分钟；7、将混合液转移至分液漏斗中，每次用640mL水洗直至油层PH = 4 5 ；8、用质量百分比浓度为10%的氢氧化钠水溶液多次洗涤有机层，每次50mL，直至 PH = 7 ；9、将混合产物转移至负压精馏装置中在40 50mmHg下用2米精馏柱进行负压精 馏，控制回流比为4 5 ；10、将精馏产物转移至结晶器中先缓慢降温到5°c，后每十分钟升高rc，当温度 升至63. 4°C时，可得到含量彡99%的间三氯苯。
权利要求
间三氯苯的制备方法，其步骤包括1)将1，2，3 三氯苯和1，2，4 三氯苯混合物中的至少任一种与无水三氯化铝混合；2)加入水，并搅拌均匀；3)将混合液缓慢升温至190±10℃；4)混合液在搅拌状态下保温5～6小时；5)向混合液中加入盐酸，并搅拌均匀；6)缓慢加热至90±5℃，并保温状态下继续搅拌至反应结束；7)将混合液转移至分液漏斗中水洗，直至油层PH值为4～5；8)用氢氧化钠水溶液洗涤油层物质，直至油层PH值为7±0.3，得到间三氯苯粗产物；9)将间三氯苯粗产物转移至负压精馏装置中精馏；所述精馏柱的负压为40～50mmHg，精馏柱高为2米，控制回流比为4～5；10)将精馏产物转移至结晶器中发汗结晶得到纯间三氯苯；所述发汗结晶起始温度为5±1℃，升温速度为每10分钟升高1℃，直到温度至63.4℃停止升温。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于步骤1)中加入的无水三氯化铝与1，2，3_三 氯苯和1，2，4_三氯苯混合物中的至少任一种的总质量的质量比为25 100。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于步骤2)中加入的水和步骤1)中1，2，3_三氯 苯和1，2，4_三氯苯混合物中的至少任一种的总质量的质量比为3. 2 3. 5 100。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于步骤5)中盐酸和步骤1)中1，2，3_三氯苯和 1，2，4_三氯苯混合物中的至少任一种的总质量比为3mL lg。
5.根据权利要求1或4所述方法，其特征在于步骤5)中加入盐酸的质量百分比浓度为1%。
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于步骤8)中每次用氢氧化钠水溶液和步骤1) 中1，2，3_三氯苯和1，2，4_三氯苯混合物中的至少任一种的总质量的质量比为1 4。
7.根据权利要求1或6所述方法，其特征在于步骤8)中氢氧化钠水溶液的质量百分比 浓度为10%。
全文摘要
间三氯苯的制备方法，涉及化工技术领域,将1，2，3-三氯苯和1，2，4-三氯苯的任一种在三氯化铝的催化剂作用下，通过简单的异构化后连续两次精制得到纯度可达99％的间三氯苯。本发明以廉价的1，2，3-三氯苯和1，2，4-三氯苯为原料，以三氯化铝为催化剂，廉价易得，不需另加有机溶剂，生产成本较低。
文档编号C07C25/10GK101891587SQ20101023453
公开日2010年11月24日 申请日期2010年7月19日 优先权日2010年7月19日
发明者吴磊, 景崤壁, 朱艳 申请人:扬州大学