专利名称：对三联苯化合物和使用该化合物的电子照相用感光体的制作方法
技术领域：
本发明涉及在有机溶剂中具有改善的溶解性的对三联苯化合物和使用该化合物 的电子照相用感光体，所述对三联苯化合物可用作用于电子照相用感光体的电荷输送剂。
背景技术：
电子照相方式是一种图像形成方法，其中，通常通过在暗处的例如电晕放电对使 用光导电性材料的感光体表面进行充电，对其进行曝光，有选择地使被曝光部分的电荷散 逸，以获得静电潜像，并使用调色剂对其进行显影，随后转印并定影至纸张等，以获得图像。 迄今为止，例如硒、氧化锌、硫化镉或硅等无机光导电性物质已广泛用作电子照相用感光 体。这些无机物质具有许多优点，同时也具有多种缺点。例如，硒具有需要苛刻生产条件的 缺点，而且加热或机械撞击容易导致结晶化。氧化锌和硫化镉存在耐湿性和机械强度问题， 并存在发生由作为增感剂添加的染料所引起的带电和曝光老化从而导致耐久性不足的缺 点。硅也需要苛刻的生产条件，并且因为使用刺激性气体而成本较高，由于它对湿度敏感， 所以必须小心操作。此外，硒和硫化镉也具有毒性问题。使这些无机感光体的缺点得到改善的利用各种有机化合物的有机感光体也已得 到广泛使用。有机感光体包括单层型感光体，其具有分散在粘合剂树脂中的电荷产生剂和 电荷输送剂，以及层积型感光体，其具有功能上分离的电荷产生层和电荷输送层。功能分离 型有机感光体对于每种材料具有较宽的选择范围，通过组合可以相对容易地制备具有任选 性能的感光体，因此它已经得到广泛的使用。作为电荷产生剂，已经提出并实际使用许多有机颜料和染料，例如偶氮化合物、双 偶氮化合物、三偶氮化合物、四偶氮化合物、噻喃鐺盐、方酸盐(squarilium salt)、天青鐺 盐(azurenium salt)、花青染料、茈化合物、无金属酞菁化合物或金属酞菁化合物、多环醌 化合物、硫靛蓝类化合物和喹吖啶酮类化合物。作为电荷输送剂，例如有噁二唑化合物(专利文献1)、噁唑化合物(专利文献2)、 吡唑啉化合物(专利文献3)、腙化合物(专利文献4至7)、二胺化合物(专利文献8)、芪化 合物(专利文献9至11)、丁二烯化合物(专利文献12)等。使用这些电荷输送剂的有机感 光体具有优异的特性，其中的一些已经实用化。然而，现状是尚未获得充分满足电子照相方 式的感光体所需的各种特性的电荷输送剂。此外，尽管例如灵敏度等多种特性令人满意，但 因为它们与树脂的相容性较差或其在溶剂中的溶解性较差，所以无法投入实际使用。在过去公开的一些专利文献中，将对三联苯化合物用于电子照相用感光体的用 途。在专利文献13中，公开了例如对三联苯化合物等化合物，但在该文献中，是使这些化合 物包含在层积型感光体的电荷产生层中以试图对例如耐久性和灵敏度等电子照相特性进行改善。此外，专利文献14中公开的对J 特性不足。专利文献1 日本特公昭34-5466号公报专利文献2 日本特开昭56-123544号公报专利文献3 日本特公昭52-41880号公报
专利文献4 日本特公昭55-42380号公报专利文献5 日本特公昭61-40104号公报专利文献6 日本特公昭62-35673号公报专利文献7 日本特公昭63-35976号公报专利文献8 日本特公昭58-32372号公报专利文献9 日本特公昭63-18738号公报专利文献10 日本特公昭63-19867号公报专利文献11 日本特公平3-39306号公报专利文献12 日本特开昭62-30255号公报专利文献13 日本特开昭61-129648号公报专利文献14 日本特公平6-73018号公报联苯化合物溶解性优异，但是例如耐久性等多种
发明内容
用于有机感光体的电荷输送剂必须满足作为感光体的包括灵敏度的电特性，此外 还具有耐受光、臭氧和电负荷的化学稳定性、即使重复使用或长期使用时灵敏度也不会降 低的稳定性和耐久性。此外，当生产有机感光体时，电荷输送剂必须在溶剂中具有高而稳定 的溶解性。本发明的一个目的是提供可用作电荷输送剂的对三联苯化合物以及使用该化合 物的电子照相用感光体，所述化合物具有改善的在有机溶剂中的溶解性，并可以获得满足 感光体特性并具有高灵敏度和高耐久性的电子照相用感光体。本发明提供了一种由下列通式(1)代表的对三联苯化合物 其中Rl、R2和R3可相同或不同，并代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、 二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，并且R1和R2可以一起形成环。本发明进一步提供了由下列通式(2)代表的对三联苯化合物
其中，R4和R5互不
相同，并代表烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基 的苯基，R6代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的氨基或具有取代基或不 具有取代基的苯基。本发明还提供了 电子照相用感光体，该感光体在导电性支持体上包含一种或多 种由下列通式(1)代表的对三联苯化合物 其中Rl、R2和R3可相同或不同，并代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、 二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，而且R1和R2可以一起形成环；包含一种或多种由下列通式(2)代表的对三联苯化合物的电子照相用感光体 其中R4和R5互不相同，并代表烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的氨基或 具有取代基或不具有取代基的苯基，R6代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、商素原子、二取 代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基；以及包含一种或多种由上述通式(1)或通式(2)代表的对三联苯化合物和一种或多种 由下列通式(3)代表的对三联苯化合物的电子照相用感光体 其中R7和R8可相同或不同，并代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取 代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，Ar代表具有取代基或不具有取代基的芳香 烃(除了茚满)的二价基团，R9代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的氨 基或具有取代基或不具有取代基的苯基，其中当Ar是不具有取代基的苯基并且R7和R8中 的任一个基团是氢原子时，则另一个基团是与R9不同的取代基，或是与R9相同的取代基， 但取代位置不同，前提是当R7和R8中的任一个基团是烷氧基时，排除其中另一个基团和R9 同时是氢原子的情况。根据本发明，对三联苯化合物具有改善的在有机溶剂中的溶解性，可以提供漂移 迁移率优异、满足感光体特性并具有高灵敏度和高耐久性的电子照相用感光体。
图1是显示功能分离型电子照相用感光体的层结构的示意性截面图。图2是显示功能分离型电子照相用感光体的另一种层结构的示意性截面图。图3是显示功能分离型电子照相用感光体的层结构的示意性截面图，其中，电荷 产生层和导电性支持体之间设置有底涂层。图4是显示功能分离型电子照相用感光体的层结构的示意性截面图，其中，电荷 输送层和导电性支持体之间设置有底涂层，并且电荷产生层上设置有保护层。图5是显示功能分离型电子照相用感光体的层结构的示意性截面图，其中，电荷 输送层和导电性支持体之间设置有底涂层，并且电荷输送层上设置有保护层。图6是显示单层型电子照相用感光体的层结构的示意性截面图。图7是显示单层型电子照相用感光体的层结构的示意性截面图，其中，感光层和 导电性支持体之间设置有底涂层。图8是化合物No. 1 (合成实施例1)的红外光谱。图9是化合物No. 2 (合成实施例2)的红外光谱。图10是化合物No. 3 (合成实施例3)的红外光谱。图11是化合物No. 17 (合成实施例4)的红外光谱。图12是对比化合物No. 1 (合成对比例1)的红外光谱。附图中的附图标记所指代的含义如下1:导电性支持体2:电荷产生层3 电荷输送层4 感光层5 底涂层6:含电荷输送物质层
7:电荷产生物质8 保护层
具体实施例方式由上述通式(1)或通式(2)代表的对三联苯化合物的具体实例包括下列化合物， 所述化合物可以是取代位置不同的异构体的混合物，但是本发明中不局限于这些化合物。化合物No. 1 化合物No. 2 化合物No. 3 化合物No. 4
化合物No. 7 化合物No. 8 化合物No. 14
H3C och3
CI
H3co ch3
r^rQr^r人化合物No. 15
N
N化合物No. 16
h3co
ch3
h3c
och3
11
本发明的电子照相用感光体具有包含一种或多种由上述通式(1)或通式(2)代表 的对三联苯化合物的感光层，或具有包含一种或多种由上述通式(1)或通式(2)代表的对 三联苯化合物和一种或多种由上述通式(3)代表的对三联苯化合物的感光层。由上述通式(3)代表的对三联苯化合物的具体实例包括下列化合物，所述化合物 可以是取代位置不同的异构体的混合物，但是本发明中不局限于这些化合物。化合物No. 17 化合物No. 18 化合物No. 19 化合物No. 20 化合物No. 25 化合物No. 26作为感光层的形式，存在多种形式，本发明的电子照相用感光体的感光层可以是 其中任一种。这些感光体的典型实例列于图1至7。图1和图2中，在导电性支持体1上设置了感光层4，该感光层4包括由电荷产生 层2和电荷输送层3组成的层积体，所述电荷产生层2以电荷产生物质作为主要成分，所述 电荷输送层3以电荷输送物质和粘合剂树脂作为主要成分。此时，如图3、图4和图5所示， 感光层4可以具有设置在导电性支持体1上的介于其间的用于调节电荷的底涂层5，并可以 设置保护层8作为最外层。进一步，在本发明中，如图6和图7所示，感光层4可以直接设 置在导电性支持体1上，或在其与导电性支持体1之间设置底涂层5，所述感光层包含了溶 解或分散在以电荷输送物质和粘合剂树脂作为主要成分的层6中的电荷产生物质7。可以根据常规方法制备上述举例说明的本发明的电子照相用感光体。例如，将上 述由通式(1)、(2)或(3)代表的对三联苯化合物与粘合剂树脂在溶剂中一起溶解，并加入 电荷产生物质和任选的增感染料、电子输送性化合物、吸电子性化合物、增塑剂、颜料或其 它的添加剂，由此来制备涂布液，并将该涂布液涂布到导电性支持体上，将其干燥以形成厚 度为几微米至几十微米的感光层，从而制得电子照相用感光体。当感光层包含电荷产生层 和电荷输送层这两层时，可以通过将电荷输送层层积在电荷产生层上，或在电荷输送层上 形成电荷产生层来制备该感光层。此外，由此制造的感光体可以根据需要具有底涂层、粘着 层、中间层或保护层。用于制备涂布液的溶剂包括极性有机溶剂，例如四氢呋喃、1，4_ 二氧六环、甲 基·乙基酮、环己酮、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯；芳香族有机溶剂，例如甲苯和二 甲苯；氯系烃类溶剂，例如二氯甲烷和二氯乙烷等。可适当地使用对上述由通式(1)至(3) 代表的对三联苯化合物和粘合剂树脂具有高溶解性的溶剂。所述增感染料包括例如三芳基甲烷染料，诸如甲基紫、亮绿、结晶紫和酸性紫； 咕吨染料，例如若丹明B、曙红S和玫瑰红；噻嗪染料，例如亚甲基蓝；吡喃鐺盐染料，例如苯 并吡喃鐺盐；噻喃鐺盐染料；花青染料等。
此外，与所述对三联苯化合物形成电子输送性络合物的吸电子性化合物包括例 如，醌类，诸如四氯苯醌、2，3-二氯-1，4-萘醌、1-硝基蒽醌、2-氯蒽醌、菲醌；醛类，例如 4-硝基苯甲醛；酮类，例如9-苯甲酰基蒽、茚二酮、3，5- 二硝基二苯甲酮、2，4，7-三硝基芴 酮和2，4，5，7-四硝基芴酮；酸酐类，例如邻苯二甲酸酐和4-氯代邻萘二甲酸酐；氰基化合 物，例如四氰基乙烯、对苯二亚甲基马来腈(ter印hthalalmalenonitrile)和9-蒽基甲叉 基马来腈；以及2-苯并[c]呋喃酮类，例如3-亚苄基-2-苯并[c]呋喃酮和3-(α_氰基 对硝基亚苄基)-4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮。所述粘合剂树脂包括例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯 和丁二烯等乙烯基化合物的聚合物和共聚物；以及各种与对三联苯化合物具有相容性的树 脂，例如聚乙烯醇缩乙醛、聚碳酸酯、聚酯、聚苯醚、聚氨酯、纤维素酯、苯氧基树脂、硅酮树 脂和环氧树脂。该粘合剂树脂的用量通常相对于对三联苯化合物为0. 4质量倍至10质量 倍，优选为0. 5质量倍至5质量倍。此外，本发明的感光层可以包含已知的增塑剂，以改善成膜性能、可挠性和机械强 度。所述增塑剂包括例如邻苯二甲酸酯、磷酸酯、氯化石蜡、甲基萘、环氧化合物、氯化脂肪 族酯等。此外，作为其上形成有感光层的导电性支持体，可使用用于已知电子照相用感光 体的材料。其实例包括例如铝、不锈钢或铜等金属鼓或片材；所述金属的层积体、气相沉 积物；由金属粉末、炭黑、碘化铜或高分子电解质的导电性物质与适当的粘合剂一起涂布以 进行导电处理的塑料膜、塑料鼓、纸或纸管；通过包含导电性物质来赋予导电性的塑料膜或 塑料鼓。实施例以下将参考实施例更详细地说明本发明的实施方式，但是本发明不应当被认为限 于这些实施例。实施例中的“份”是质量份。实施例1[合成实施例1(化合物No. 1的合成)]将33. 3g(0. 25mol)的5_氨基茚满(由东京化成工业生产)溶解在250ml冰醋 酸中，在50°C加热该溶液，并滴加51.0g(0.5mol)乙酸酐。结束滴加后，进行4小时的搅 拌。结束反应后，将反应溶液倒入1500ml搅拌中的冰水。通过过滤分离出沉淀的晶体，并 用IOOOml水洗涤。将所得到的晶体干燥，以获得37. 06g 5-(N-乙酰氨基)茚满(产率 84. 6%，熔点100. 5 至 103. 5°C )。将5-(N-乙酰氨基)茚满(26. 28g(0. 15mol))、43. 61g(0. 20mol)对碘甲苯、 25. 88g(0. 188mol)无水碳酸钾和2. 38g(0. 038mol)铜粉混合，并加热至200°C，同时引入氮 气，随后搅拌6小时。结束反应后，进行冷却，并添加溶解在20ml水中的22. 3g氢氧化钾和 50ml异戊醇，在130°C进行2小时的水解。水解结束后，加入250ml水，并通过共沸蒸馏除 去异戊醇。然后，加入200ml甲苯以溶解反应产物。过滤后，用硫酸镁进行脱水。通过过滤 除去硫酸镁后，浓缩滤液，用柱色谱法(载体硅胶，洗脱液甲苯己烷=1 4)提纯，以 获得32. 3g茚满-5-基对甲苯基胺。将茚满-5-基-对甲苯基胺(18.lg(0. 081mol))、18. 9g(0. 039mol)4，4〃 - 二碘代 对三联苯、7. 2g(0. 052mol)无水碳酸钾、0. 76g(0. 012mol)铜粉和30ml正十二烷混合，并加热至200至210°C，同时引入氮气，随后搅拌30小时。反应结束后，用400ml甲苯萃取反应产 物，通过过滤除去不溶物质。然后，浓缩滤液至干燥。用柱色谱法(载体硅胶，洗脱液甲 苯己烷=1 4)提纯得到的固体物质，得到19.9g N，N'-双茚满-5-基-N，N' -二对 甲苯基-4，4" -二氨基对三联苯(化合物No. 1)(产率75. 7%，熔点:207.4至208. 1°C)。通过元素分析和红外测定鉴别其为化合物No. 1。红外光谱显示于图8。元素分析 数值如下碳89.13% (89. 25% )；氢6. 63% (6. 59% )；氮4. 24% (4. 16% )(计算值列 于括号中)。实施例2[合成实施例2(化合物No. 2的合成)]将(4-甲氧基-2-甲基苯基)苯胺(14.Ig (0. 066mol))、14. 5g(0. 030mol)4, 4" -二碘代对三联苯、5. Og(0. 036mol)无水碳酸钾、0. 38g(0. 006mol)铜粉和15ml正十二 烷混合，并加热到200至210°C，同时引入氮气，随后搅拌30小时。反应结束后，用400ml甲 苯萃取反应产物，通过过滤除去不溶物质。然后，将滤液浓缩至干燥。用柱色谱法(载体硅 胶，洗脱液甲苯己烷=1 2)提纯所得到的固体物质，得到15.7g N，N' -二(4-甲氧 基-2-甲基苯基)-N，N' -二苯基-4，4〃 -二氨基对三联苯(化合物No.2)(产率80.0%， 熔点180. 8 至 183. 40C )。通过元素分析和红外测定鉴别其为化合物No. 2。红外光谱显示在图9中。元素分 析数值如下碳84.67% (84. 63% )；氢6. 23% (6. 18% )；氮4. 26% (4. 29% )(计算值列 于括号中)。实施例3[合成实施例3(化合物No. 3的合成)]在20ml冰醋酸中溶解23. 3g(0. 17mol)4-甲氧基-2-甲基苯胺(由东京化成工业 生产)，在50°C加热该溶液，并滴加51.0g(0.5mol)乙酸酐。结束滴加后，进行3小时的搅 拌。反应结束后，将反应溶液倒入500ml冰水，随后进行搅拌。通过过滤分离出所沉淀的晶 体，并用400ml水洗涤。将所得到的晶体干燥，得到23. 77g 4-甲氧基-2-甲基乙酰苯胺 (产率78. 0% )。将4-甲氧基-2-甲基乙酰苯胺(20. 61g(0. 115mol))、24. llg(0. 050mol)4, 4" - 二碘代对三联苯、17. 97g(0. 130mol)无水碳酸钾、1. 27g(0. 020mol)铜粉和25ml正 十二烷混合，并加热到205°C，同时引入氮气，随后搅拌5小时。反应结束后，进行冷却，并添 加溶解在5ml水中的9. 8g氢氧化钾和75ml异戊醇，在120°C进行4小时的水解。水解结束 后，加入180ml水，并通过共沸蒸馏除去异戊醇，随后进行过滤。用IOOml水洗涤通过过滤 而分离出的晶体，并进一步用IOOml甲醇洗涤，将其干燥以得到20. 84g 4,4"-双(4-甲氧 基-2-甲基苯基氨基)对三联苯(产率83. 3% )0将4，4〃 -双(4-甲氧基-2-甲基苯基氨基)对三联苯(9.00g(0.018mol))、 11. lg(0. 040mol)4-碘代联苯、14. 4g(0. 104mol)无水碳酸钾、1. 02g(0. 016mol)铜粉和 30ml正十二烷混合，并加热到200至220°C，同时引入氮气，随后搅拌3小时。反应结束后， 用200ml甲苯萃取反应产物，并通过过滤除去不溶物质。然后，将滤液浓缩至干燥。用柱色谱法(载体硅胶，洗脱液甲苯己烷=2 1)提纯所得到的固体物质，得到9.66gN， N'-双联苯基-4-基-N，N' -二-4-甲氧基-2-甲基苯基-4，4〃 -二氨基对三联苯(化 合物 No. 3)(产率66. 7%，熔点232. 6 至 233. 2°C )。通过元素分析和红外测定鉴别其为化合物No. 3。红外光谱显示在图10中。元素 分析数值如下碳86·50% (86. 54% )；氢6· 09% (6. 01% )；氮3· 53% (3. 48% )(计算值列 于括号中)。实施例4[合成实施例4(化合物No. 17的合成)]将苯基对甲苯基胺(11.5g(0.063mol))、14.5g(0.030mol)4，4〃_ 二碘代对三联 苯、5. Og(0. 036mol)无水碳酸钾、0. 38g(0. 006mol)铜粉和15ml正十二烷混合，并加热到 200至210°C，同时引入氮气，随后搅拌30小时。反应结束后，用400ml甲苯萃取反应产物， 通过过滤除去不溶物质。然后，将滤液浓缩至干燥。用柱色谱法(载体硅胶，洗脱液甲 苯己烷=1 4)提纯所得到的固体物质，得到13.6g N，N' - 二苯基-N，N' -二对甲苯 基_4，4〃 -二氨基对三联苯(化合物No. 17)(产率76.4%，熔点167. 2至168. 2°C )。通过元素分析和红外测定鉴别其为化合物No. 17。红外光谱显示在图11中。元素 分析数值如下碳89.23% (89. 15% )；氢6. 14% (6. 12% )；氮4. 60% (4. 73% )(计算值列 于括号中)。[合成对比例1(对比化合物No. 1的合成)]作为对比化合物，合成下列化合物(对比化合物No. 1)。 将二对甲苯基胺(12.8g (0. 065mol)), 14. Og (0. 029mol) 4,4 “ -二碘代三联苯、 4. 7g(0. 034mol)无水碳酸钾、0. 51g(0. 008mol)铜粉和30ml正十二烷混合，并加热到200 至210°C，同时引入氮气，随后搅拌30小时。反应结束后，用500ml甲苯萃取反应产物，并通 过过滤除去不溶物质。然后，将滤液浓缩至干燥。用柱色谱法(载体硅胶，洗脱液甲苯 己烷=1 2)提纯所得到的固体物质，得到11.8g N，N，N' ,N'-四对甲苯基-4，4〃 -二 氨基对三联苯(对比化合物No. 1)(产率65. 7%，熔点232. 5至233. 5°C )。通过元素分析和红外测量鉴别其为对比化合物No. 1。红外光谱显示在图12中。 元素分析数值如下碳89.13% (88. 99% )；氢6. 33% (6. 49% )；氮4. 54% (4. 51% )(计算值列 于括号中)。实施例5[有机溶剂中的溶解度]
测定合成实施例1至3和合成对比例1在25°C时在有机溶剂(1，2_ 二氯乙烷、甲 苯和四氢呋喃)中的溶解度。结果列于表1。该溶解度由基于IOOml溶剂的溶质量(g)来 表不。表 1 本发明的对三联苯化合物在有机溶剂中具有极高的溶解度，并且其中溶解有对三 联苯和粘合剂树脂的涂布液的溶解稳定性优异。实施例6[感光体实施例1]在13份甲醇中溶解1份醇溶性聚酰胺(Amilan CM-4000，由Toray Industries, Inc.生产)，并向其中加入5份氧化钛(Tipaque CR-EL，由石原产业生产)。用涂料混合器 将该混合物分散8小时，以制备底涂层涂布液。然后，用绕线棒涂布器(wire bar)将该涂 布液涂布到铝气相沉积的PET膜的铝表面上，并在60°C干燥1小时，以形成厚度为1 μ m的 底涂层。作为电荷产生剂，将1. 5份在Cu-K α的X射线衍射谱中9. 6、24. 1和27. 2的衍射 角(2 θ 士0.2° )处具有强峰的钛氧基酞菁(电荷产生剂No. 1，如下式所示)加入50份3% 聚乙烯醇缩丁醛树脂(Eslex BL-S，由积水化学工业(株)生产)的环己酮溶液，并用超声 分散机将该混合物分散1小时。用绕线棒涂布器将得到的分散液涂布到上述底涂层上，然 后在110°C、常压下干燥1小时，以形成膜厚度为0. 6μπι的电荷产生层。 另一方面，将1.5份作为电荷输送剂的在合成实施例1中合成的对三联苯化合 物(化合物No. 1)加入至18. 75份8.0%的聚碳酸酯树脂(Iupilon Ζ，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation生产)的二氯乙烷溶液，随后施加超声波，以完全 溶解对三联苯化合物。用绕线棒涂布器将该溶液涂布至上述电荷产生层上，并在常压下、 110°C干燥30分钟，以形成膜厚度为20 μ m的电荷输送层，由此制备感光体No. 1。实施例7
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[感光体实施例2和3]采用与感光体实施例1相同的方式分别制备感光体No. 2和No. 3，不同之处在于将 用于感光体实施例1的电荷输送剂分别改为相同量的合成实施例2和3中合成的三联苯化 合物(化合物No. 2和No. 3)。实施例8[感光体实施例4]采用与感光体实施例1相同的方式制备感光体No. 4，不同之处在于将用于感光体 实施例1的电荷输送剂改为0. 75份化合物No. 1和0. 75份化合物No. 2。实施例9[感光体实施例5和6]采用与感光体实施例4相同的方式分别制备感光体No. 5和No. 6，不同之处在于将 用于感光体实施例4的电荷输送剂分别改为相同量的化合物No. 1和化合物No. 4的组合， 以及相同量的化合物No. 2和化合物No. 4的组合。[感光体对比例1]采用与感光体实施例1相同的方式制备感光体No. 7，不同之处在于将用于感光体 实施例1的电荷输送剂改为相同量的在合成对比例1中合成的对三联苯化合物(对比化合 物No. 1)。然而，合成对比例1的化合物是不可溶解的，这使得无法作为感光体进行测定。实施例10对于感光体实施例1至6的感光体，使用静电复写纸试验装置(商品名 “EPA-8100A”)进行电子照相特性的评估。首先，在暗处对感光体进行-6. 5kV的电晕充电， 并测量此时的带电电位％。然后，以l.OyW/cm2的780nm单色光对该感光体进行曝光，测 定半衰曝光量Ε1/2(μ J/cm2)和曝光5秒后的残留电位Vr (-V)。其结果列于表2。表2 实施例11[感光体实施例7]作为电荷产生剂，将1.5份在Cu-Ka的X射线衍射谱中7. 5、10. 3、12. 6、22. 5、 24. 3,25. 4和28. 6衍射角(2 θ 士0. 2° )具有强峰的钛氧基酞菁(电荷产生剂No. 2)加入 50份3%聚乙烯醇缩丁醛树脂(Eslex BL-S，由积水化学工业(株)生产)的环己酮溶液， 并用超声分散机将该混合物分散1小时。用绕线棒涂布器将得到的分散液涂布到作为导电 性支持体的铝气相沉积的PET膜的铝表面上，然后在常压下、110°C干燥1小时，以形成膜厚度为0.2μπι的电荷产生层。另一方面，将0.9份作为电荷输送剂的在合成实施例1中合成的对三联苯化 合物(化合物No.l)加入11. 25份8.0%聚碳酸酯树脂(Iupilon Z，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation生产)的二氯乙烷溶液，随后施加超声波，以完全 溶解对三联苯化合物。用绕线棒涂布器将该溶液涂布至上述电荷产生层上，并在常压下、 110°C干燥30分钟，以形成膜厚度为IOym的电荷输送层。进一步，在电荷输送层上气相沉 积半透明金电极，以制备感光体No. 8。实施例12[感光体实施例8和9]采用与感光体实施例7相同的方式分别制备感光体No. 9和No. 10，不同之处在于 将用于感光体实施例7的电荷输送剂分别改为相同量的在合成实施例2和3中合成的对三 联苯化合物(化合物No. 2和No. 3)。[感光体对比例2]采用与感光体实施例7相同的方式制备感光体No. 11，不同之处在于将用于感光 体实施例7的电荷输送剂改为相同量的在合成对比例1中合成的对三联苯化合物(对比化 合物No. 1)。然而，该感光体是不可溶解的。实施例13[漂移迁移率]对于感光体实施例7至9中制备的感光体，测量漂移迁移率。用飞行时间法进行 所述测量，并以2X105V/cm测量漂移迁移率。结果列于表3。表3 如上所述，本发明的对三联苯化合物具有改善的在有机溶剂中的溶解性，并可以 提供漂移迁移率优异、满足感光体特性并具有高灵敏度和高耐久性的电子照相用感光体。虽然已经引用其具体实施方式
对本发明进行了详细描述，但是，在不脱离其精神 和范围的情况下，多种变化和改变对于本领域熟练技术人员而言是显而易见的。本申请基于2004年5月25日提交的日本专利申请No. 2004-154722，其内容此处 引入作为参考。工业实用性本发明的对三联苯化合物可用作电荷输送剂，其可以获得改善的在有机溶剂中的溶解性、以及满足感光体特性并具有高灵敏度和高耐久性的电子照相用感光体。
权利要求
一种由下列通式(1)代表的对三联苯化合物其中，R1、R2和R3相同或不同，并代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基，并且R1和R2一起形成环或不形成环。FSA00000204515600011.tif
2. 一种由下列通式(2)代表的对三联苯化合物 其中R4和R5互不相同，并代表烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的氨基或具有 取代基或不具有取代基的苯基，R6代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的 氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基。
3. 一种电子照相用感光体，该感光体包含一种或多种由下列通式(1)代表的对三联苯 化合物其中，R1、R2和R3相同或不同，并代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代 的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基，并且R1和R2 —起形成环或不形成环。
4. 一种电子照相用感光体，该感光体包含一种或多种由下列通式(2)代表的对三联苯 化合物4中由下列通式(1)代表的对: 联苯化合物 Ri其中，R4和R5互不相同，并代表烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的氨基或者具 有取代基或不具有取代基的苯基，R6代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、商素原子、二取代 的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基。
5.如权利要求3或4所述的电子照相用感光体，该感光体还包含一种或多种由下列通 式(3)代表的对三联苯化合物 其中R7和R8相同或不同，并代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取代的氨 基或者具有取代基或不具有取代基的苯基；Ar代表具有取代基或不具有取代基的芳香烃 的二价基团，该芳香烃不包括茚满；R9代表氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、卤素原子、二取 代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基；其中，当Ar是不具有取代基的苯基，并 且R7和R8中的任一个基团是氢原子时，则另一个基团是与R9不同的取代基，或是与R9相 同的取代基，但取代位置不同，前提是当R7和R8中的任一个基团是烷氧基时，排除其中另 一个基团和R9同时是氢原子的情况。
全文摘要
本发明公开了对三联苯化合物和使用该化合物的电子照相用感光体，所述对三联苯化合物由下列通式(1)和(2)表示。根据本发明，提供了具有改善的在有机溶剂中的溶解性的电荷输送剂，和漂移迁移率优异并具有高灵敏度和高耐久性的电子照相用感光体。
文档编号C07C211/54GK101885685SQ201010236288
公开日2010年11月17日 申请日期2005年5月24日 优先权日2004年5月25日
发明者安西光利, 武居厚志, 长井伸也, 阿部胜美 申请人:保土谷化学工业株式会社