专利名称：烯基腈类化合物及其衍生物和合成方法
技术领域：
本发明涉及一种烯基腈类化合物及其合成方法，尤其涉及一种烯基腈类化合物及其衍生物，本发明还涉及这些化合物的合成方法，属于烯基腈化合物领域。
背景技术：
烯基氰是一类具有生物活性的，广泛存在于药物以及生物体当中的重要分子片段。烯基氰的构建一直是研究人员比较感兴趣的研究方向，已经有大量的文献报道了多种烯基氰的构建方法。现有的烯基氰的合成方法主要有以下几种第一种是经过丙烯氰与苯硼酸偶联生成此类化合物(Likhar，Pravin R. ；Roy, Moumita ；Roy, Sarabindu ；Subhas， M. S. ；Kantam,M. Lakshmi ；Sreedhar,B. Advanced Synthesis & Catalysis,2008,350 (13), 1968-1974)；另外一种是经过丙烯氰与碘苯反应生成此类化合物Wao，Chengfu ；Li, Haigang ；Wu, Haihong ；Liu, Yueming ；Wu, Peng. Catalysis Communications,2009,10(7), 1099-1102)；另一种合成方法是肉桂醛与盐酸羟胺反应生成此类化合物(Chill，Samuel Τ. ；Mebane,Robert C. Synthetic Communications，2009，39 ，3601-3606)。现有的烯基氰合成方法都不同程度的存在原料不易得这一重要缺陷，而且对原子的利用率也较低，有待改进。
发明内容
本发明的目的之一是提供一类新的烯基腈类化合物及其衍生物；本发明的目的之二是提供合成上述烯基腈类化合物及其衍生物的方法；本发明上述目的是通过以下技术方案来实现的一类烯基腈类化合物及其衍生物，其结构式为通式I所示通式I
权利要求
1.烯基氰类化合物及其衍生物，其特征在于其结构式为通式I所示
2.一种合成权利要求1所述烯基氰类化合物及其衍生物的方法，包括以下步骤在氧化剂作用下，以铁盐或铜盐作为催化剂，将烯丙基类化合物、叠氮试剂和溶剂混合在一起进行成烯基氰反应，即得。
3.一种合成权利要求1所述烯基氰类化合物及其衍生物的方法，包括以下步骤在氧化剂作用下，将烯丙基叠氮类化合物和溶剂混合在一起，进行烯丙基氰基化反应，即得。
4.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述的氧化剂包括但不限于苯醌、 苯醌衍生物、过氧叔丁基醇、醋酸碘苯、醋酸碘苯衍生物、硝酸铈铵、二氧化锰、高锰酸钾、重铬酸钾、氧气或空气；优选为苯醌衍生物，更优选为2，3-二氯-5，6-二氰苯醌。
5.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于所述的溶剂是有机溶剂或水；优选的，所述的有机溶剂包括但不限于1，2_ 二氯乙烷，二氯甲烷，甲苯，苯，二甲苯，氯苯，硝基甲烷，乙醚，1，4-二氧六环，四氢呋喃，正己烷，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺。
6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的铁盐或铜盐包括但不限于feCl2、 Fe (OTf)2, FeSO4, Fe2(SO4)3^ FeCl3、FeBr3> FeBr2, CuCl2, Cu(00CCF3)2> CuCO3 · Cu(OH)2, Cu(NO3)2 · 3H20、CuCl、CuCN、Cu(acac)、CuCl2 · 2H20、CuI、CuBr, Cu (OAc) 2、CuF2, Cu (OTf) 2、 CuBr2, Cu2O或CuSO4 · 5H20 ；所述的叠氮试剂包括但不限于叠氮化钠或三甲基硅基叠氮； 所述的烯丙基类化合物包括但不限于芳基烯丙基、取代的芳基烯丙基、取代的杂芳基烯丙基、取代的烯基烯丙基、烷基烯丙基或取代的烷基烯丙基；优选的，所述的烯丙基类化合物选自烯丙基苯、对甲基烯丙基苯、间甲基烯丙基苯、邻甲基烯丙基苯、对三氟甲基烯丙基苯、对氯烯丙基苯、对甲氧基烯丙基苯、2-烯丙基萘、2-烯丙基噻吩、3-甲基-3-苯基丙烯、 2-甲基-3-苯基丙烯或5-苯基-1，3-戊二烯。
7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于催化剂，烯丙基类化合物，氧化剂和叠氮试剂的摩尔比为 1 (1-1000) (1-1000) (1-1000)，优选为 1 10 30 20。
8.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的成烯基氰反应的温度为-20 200°C，优选为 600C ο
9.按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述的烯丙基叠氮类化合物包括但不限于芳基烯丙基叠氮、取代的芳基烯丙基叠氮、取代的杂芳基烯丙基叠氮、取代的烯基烯丙基叠氮、烷基烯丙基叠氮或取代的烷基烯丙基叠氮；优选的，所述的烯丙基叠氮类化合物选自叠氮-1-苯基丙烯、3-叠氮-1- (4-甲基苯基)-丙烯、3-叠氮-1- (3-甲基苯基)-丙烯或3-叠氮-1- (4-氯苯基)-丙烯。
10.按照权利要求3所述的方法，其特征在于将烯丙基叠氮类化合物和氧化剂的摩尔比控制为1 (1-1000)，优选为1 2;所述的烯丙基氰基化反应的温度为-20 200°C， 优选为25 °C。
全文摘要
本发明公开了烯基腈类化合物及其衍生物和合成方法。本发明烯基腈类化合物及其衍生物的结构式为通式I所示。其合成方法包括在氧化剂作用下，以各种铁盐或铜盐作为催化剂，将烯丙基类化合物、叠氮试剂和有机溶剂混合在一起，进行烯丙基氰基化反应，即得；或者在氧化剂作用下，将烯丙基叠氮类化合物和有机溶剂混合在一起，进行烯丙基氰基化反应，即得。本发明合成方法极大限度的保持了原子经济性，具有收率高，反应条件温和，反应设备简单，易于工业化生产等诸多优点。
文档编号C07D333/24GK102432502SQ20101029625
公开日2012年5月2日 申请日期2010年9月29日 优先权日2010年9月29日
发明者焦宁, 陈冲 申请人:北京大学