专利名称：一种蛋氨酸螯合钙的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种蛋氨酸螯合钙的制备方法，尤其是一种先将L-蛋氨酸制备成 L-蛋氨酸酯化物，再利用L-蛋氨酸酯化物与无机钙制备成六元环蛋氨酸螯合钙的制备方 法，用于食品、饲料添加剂和保健品药物。
背景技术：
钙是人体必需的微量元素之一，补钙已成为人类必不可少的健康条件之一。现有大量的补钙制品，多数为钙盐，如磷酸钙、碳酸钙、葡萄糖酸钙、醋酸钙、乳酸 钙等。这些钙添加剂具有生物体吸收差、元素之间存在拮抗作用，具有一定的毒副作用，不 能满足生物体生长的需要。与这些钙盐比较，氨基酸的螯合钙易于吸收，安全无毒。已成为 了补钙制品的首选。公开报道的以天门冬氨酸和氧化钙为原料应用高压流体纳米磨合成氨 基酸鳌合钙，天冬氨酸和氯化钙为原料制备天冬氨酸鳌合钙，有无机钙离子为原料应用离 子交换法制备亮氨酸钙制品，这些氨基酸螯合钙大多数是N-O五元环结构。L-蛋氨酸是含硫的生命必需氨基酸，体内吸收后先形成S-腺苷蛋氨酸，提供合成 胆碱所需的甲基。如果缺少L-蛋氨酸，体内容易缺少胆碱容易得肝炎，肝硬化，脂肪肝等疾 病。单独补充L-蛋氨酸受胃肠道pH值、无机离子、蛋白酶等拮抗作用稳定性变差。如果以 L-蛋氨酸为载体与非金属无机钙络合制备成易消化吸收、抗干扰、毒性小的L-蛋氨酸钙， 补充钙元素的同时也能补充生物体所必需的L-蛋氨酸，本发明基于这种思想，进一步发明 了一种制备蛋氨酸螯合钙的方法。
发明内容
本发明提供一种蛋氨酸螯合钙的制备方法，其目的是以L-蛋氨酸为载体将无机 钙转变成有机物的一种六元环L-蛋氨酸螯合钙，使得人体补钙和L-蛋氨酸融为一体，进一 步改善人体所需元素结构。基于上述目的，本发明制备的一种蛋氨酸螯合钙的制备方法，是先以L-蛋氨酸和 无水乙醇为原料，苯磺酸为催化剂制备L-蛋氨酸酯化物，苯作为酯化反应携水剂，通过乙 酸乙酯结晶，得到L-蛋氨酸酯化物；再将这种L-蛋氨酸酯化物和无机钙进行混合，超声波 分散，在温度为20-60°C下反应l_2h，加无水乙醇萃取，0-4°C陈化10_24h，真空抽滤得到 L-蛋氨酸螯合钙。其所述方法包括如下步骤首先、按物质的量比L-蛋氨酸苯磺酸乙醇苯为1 1. 3 6 11进行混 合；第二、将反应温度加热至60-80°C，反应l_3h，再将反应温度加热至77°C，维持 2-5h，冷却，得到产物；第三、在所得产物中加入30_50mL乙酸乙酯，在0-10°C下静置10_12h进行结晶，得 到L-蛋氨酸酯化物；最后、将无机钙与上述合成的L-蛋氨酸酯化物按1-5 1的物质的量比，在室温下超声波对其分散20min后，再在20-60°C恒温水浴反应l_2h，利用无水乙醇结晶，置于 0_4°C陈化10-24h，真空抽滤得到L-蛋氨酸钙。其中，所加入无机钙物质的量与L-蛋氨酸酯化物物质的量比为1-5 1;所述的 无机钙为氯化钙、磷酸钙、碳酸钙和硫酸钙中的一种。本发明上述方法所制备的蛋氨酸螯合钙不同于现有的五元环氨基酸金属螯合钙， 且制备时苯磺酸以L-蛋氨酸酯化物形式参加反应，反应后产生的苯磺酸可作为水解反应 的催化剂，无需再加入其它的酸进行水解，且水解后得到一定量的乙醇，对产物结晶时只需 要再加入少量的结晶剂即可，这样苯磺酸既可以作为酯化反应的催化剂又可以作为水解反 应的催化剂；乙醇既可以作为羧基的保护剂又可作为对产物的结晶剂，减少了实验使用试 剂，且不破坏L-蛋氨酸结构，合成路线简单、易于操作、产物结构稳定、产率和纯度高、成本 低。
图1是本发明蛋氨酸螯合钙P1在显微镜下放大40倍的形貌图；图2是本发明产物P2在显微镜下放大40倍的形貌图；图3是本发明不同样品红外光谱吸收图；图4是本发明产物P1热重分析图；图5是本发明产物P2热重分析图；图6是本发明产物P1 XRD分析图；图7是本发明产物P2 XRD分析图。
具体实施例方式本发明制备一种蛋氨酸螯合钙的方法是以苯磺酸为催化剂，加入L-蛋氨酸及无 水乙醇，苯作为酯化反应携水剂，在60 80°C将水和苯以共沸物的形式带出反应体系，经 乙酸乙酯结晶得到L-蛋氨酸酯化物；再将L-蛋氨酸酯化物和无机钙按一定比例进行混合， 超声波分散，在温度为20-60°C下反应l_2h，加入少量的乙醇进行萃取，低温陈化10-24h， 真空抽滤后得到L-蛋氨酸螯合钙。其所述方法步骤如下(一)按照L-蛋氨酸苯磺酸乙醇苯为1 1.3 6 11 (物质的量比)的 比例进行混合；( 二)将反应温度加热至60_8(TC，反应1-1. 5h，继续加热反应温度至77°C，保温 3-4h，冷却，得到产物；(三)在产物中加入30_50mL乙酸乙酯，将其置于0-10°C下结晶10_12h，得到L-蛋 氨酸酯化物，产率可达83.8%。反应式为
权利要求
1. 一种蛋氨酸螯合钙的制备方法，该方法是以L-蛋氨酸和无水乙醇为原料，苯磺酸为 催化剂制备L-蛋氨酸酯化物，再加入携水剂苯，将水带出反应体系，经乙酸乙酯结晶得到 L-蛋氨酸酯化物；然后将L-蛋氨酸酯化物和无机钙混合，超声波分散，在20-6(TC下反应， 再加入无水乙醇萃取，低温陈化，真空抽滤得到L-蛋氨酸螯合钙。
2.如权利要求1所述的方法，其所述方法包括如下步骤(1)按物质的量比L-蛋氨酸苯磺酸乙醇苯为1 1. 3 6 11进行混合；(2)将反应温度加热至60-80°C，反应l_3h，再将反应温度加热至77°C，维持2_5h，冷 却，得到产物；(3)在产物中加入30-50mL乙酸乙酯，在0-10°C下静置10_12h进行结晶，得到L-蛋氨 酸酯化物；(4)将无机钙与上述合成的L-蛋氨酸酯化物按1-5 1的物质的量比，在室温下超声 波分散20min后，在20-60°C恒温水浴反应l_2h，无水乙醇结晶，置于0_4°C陈化10_24h，真 空抽滤，得到L-蛋氨酸螯合钙。
3.如权利要求1或2所述的方法，所述的无机钙为氯化钙、磷酸钙、碳酸钙和硫酸钙中 的一种。
全文摘要
一种蛋氨酸螯合钙的制备方法是以苯磺酸为催化剂，加入L-蛋氨酸和无水乙醇，利用携水剂将水带出反应体系，制备成L-蛋氨酸酯化物；再将L-蛋氨酸酯化物和无机钙盐混合、超声、分散，在20-60℃下反应，加入无水乙醇萃取，真空抽滤分离，低温陈化结晶，得到由L-蛋氨酸氨基结构中的氮原子和硫原子为配体与中心金属钙离子进行络合形成结构为六元环的蛋氨酸螯合钙，通过红外、热重和XRD证实，本发明方法所制备的六元环螯合结构，不同于传统的五元环氨基酸金属螯合钙，具有工艺路线简单、易于操作、产物结构稳定、产率纯度高以及成本低的特点，用于食品、饲料添加剂和保健品药物。
文档编号C07C319/20GK102001982SQ20101053405
公开日2011年4月6日 申请日期2010年11月3日 优先权日2010年11月3日
发明者张青兰, 曹青, 杨文英, 王馨悦, 阎果兰, 靳利娥 申请人:太原理工大学