专利名称：一种芒果苷的制备方法
技术领域：
本发明涉及从植物提取有效成分的方法，具体地说是从天然植物中提取芒果苷的 方法。
背景技术：
芒果苷(甙)(mangiferin，〗)，又名芒果素、知母宁，是一种四羟基吡啶的碳糖甙， 属双苯吡酮类化合物。芒果甙可从漆树科芒果树和扁桃树的叶、果实、树皮及百合、知母、东 北龙胆、獐芽菜、水龙骨科植物光石韦、元宝草(Hypericum sampsonii Hance)等中提取得 到，其分子式为C19H180n分子量为422，结构式如下现代药理和临床研究证明，芒果甙有多方面的生理活性和药理作用，如抗肿瘤作 用、抗脂质过氧化作用、免疫调节、抗糖尿病、消炎、止痛、抗病毒、抗辐射等，目前国内外对 芒果苷进了很多的研究，尤其是广西中医学院多年来对从芒果叶和扁桃叶提取芒果苷并进 行了多种药理和药效学的试验，取得了很多成果，因为随着人们生活的普遍提高，人们认识 到芒果和扁桃是味道鲜美、营养丰富的热带水果，芒果叶性味酸、甘、凉，平，具有行气疏滞， 去癌积、清热解毒、消肿止痛、退湿的功能，用于感冒发烧，咽喉肿痛、风湿等症，从芒果叶和 扁桃叶中提取的芒果苷具有抗菌、抗病毒、祛痰、镇咳等作用。“复方芒果叶的薄层层析及抗 菌试验”提到，将芒果叶提取物进行体外抗菌实验，结果表明，芒果叶对金葡25023菌、金葡 京耐菌、白葡球菌、奈氏球菌、绿脓杆菌、大肠杆菌、福氏杆菌、伤寒杆菌均有较强抗菌作用 《福建中医药》2001，32 (2)。所以目前芒果和扁桃栽种面积增加很多，以广西为例，芒果树种 植面积就超过10万公顷，扁桃树种植面积5万公顷，芒果叶和扁桃叶的数量也很多，每年修 枝和果树淘汰所产生的叶子有上千万吨。因此广西的医药部门对芒果叶和扁桃叶提取芒果 苷及其应用研究得最多。如中国专利ZL200510093658.2的《一种提取芒果甙的方法》它是一种以芒果 叶、扁桃叶或含有芒果甙的植物为原料，以水或低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇 等作为溶媒；提取的方法采用水或低碳醇加热提取，也可以用超声波提取、或者微波提 取；分离纯化采用柱层析分离纯化，获得重量含量为60%以上芒果苷产品；中国专利 200710066354. 6的《提取芒果苷的一种方法》，该方法以芒果叶或扁桃叶为原料，采用高温、 高压方法，以水或醇_水混合液为溶媒提取芒果苷，该方法能充分提取芒果叶或扁桃叶中 的芒果苷，工艺简单，节约能源和时间，易于实现工业化生产；中国专利=200610079234. 5 《高纯度芒果苷的制备方法》公开了一种制备高纯度芒果苷的方法，该方法以芒果叶或扁桃 叶为原料，使用的提取和精制溶剂均以醇-水混合溶液，其中的醇，可以是甲醇，也可以是 乙醇，
芒果叶或扁桃叶原料经浸泡、回流提取、常温常压渗施等方法，之后用树脂脱色、 精制获得纯度>90%的芒果苷成品；还有，中国广西田东县天然植物制品厂申请的专利 03128247. 4的《芒果总甙制剂及其生产方法》，其中芒果苷混合物的提取是以芒果叶或扁桃 叶的粉碎、乙醇回流提取获得的。目前芒果苷提取方法存在的问题是采用有机溶剂提取，可能对操作人员和环境 造成伤害，采用调碱工序，操作工艺复杂，除杂过程各式各样，导致芒果苷杂质多，产品纯度 低。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种能够克服现有技术缺点的，操作工艺简单，得率高 的芒果苷制备方法，获得更高纯度的芒果苷产品。本发明公开的一种芒果苷的制备方法，包括以天然植物为原料，用溶媒提取、浓 缩、分离纯化的工艺，其特征在于所述的提取工艺用的溶媒是用碱的水溶液，工艺过程是 将天然植物加入8-10倍于天然植物重量份数的碱的水溶液，加热煮沸30 50分钟，过滤 出的提取液待用，再加入8-10倍于天然植物重量份数的碱的水溶液，煮沸10-30分钟，将两 次过滤出来的提取液合并，再向其中加入酸的水溶液沉淀，过滤除去杂质，滤液经过富集、 脱色和精制工艺得到高纯度的芒果苷。以上所述的天然植物包括芒果树或扁桃树的叶、果实、树皮，以及百合、知母、东北 龙胆、獐芽菜、石韦或者元宝草。以上所述的碱的水溶液的溶媒为质量浓度0. 01-20%的氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。以上所述的酸的水溶液是pH = 1 4的盐酸。以上所述的富集是用中性的大孔树脂为层析柱的吸附之后，以体积浓度为70%的 乙醇水溶液洗脱，中性的大孔树脂是孔径在100 IOOOnm的大孔吸附树脂，是以苯乙烯和 丙酸酯为单体，加入乙烯苯为交联剂，甲苯、二甲苯为致孔剂，它们相互交联聚合形成了多 孔骨架结构具体型号可以选用D101、AB-8、D318、ADS-7、D113或D112。上述所说的是以盐酸调节提取液的最佳PH值，是使提取液酸碱度< !12，可以获 得最佳工艺效果。以上所述的脱色是将洗脱液通过碱性的大孔树脂为层析柱进行脱色，碱性大孔树 脂是含有强碱性基团的大孔树脂，例如季胺基(亦称四级胺基)_NR30H(R为碳氢基团)，能 在水中离解出OH-而呈强碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合，从而 产生阴离子交换作用的大孔树脂，具体型号可以选用0301、0900、0296、0354、0390或0201。以上所述的精制是脱色处理之后的洗脱液进行浓缩，回收其中的乙醇，此时所获 得的半成品已经是重量含量70%以上的芒果苷，然后用再结晶的方法精制，纯度达到95% 以上的芒果苷。所述的精制有以下两种方法(1)将脱色处理之后的洗脱液以体积浓度50-70%的乙醇水溶液混合后(如果洗 脱液为乙醇，就直接精制)，再按芒果苷粗品量计算，加入重量含量4-6 %的活性碳，静置 10-20分钟，滤去活性碳，滤液回收乙醇后，芒果苷在水中析出，浓缩即可得到高纯度芒果苷。(2)先将脱色处理之后的洗脱液进行浓缩，得到粗品，再以体积浓度50-60%的乙 醇水溶液溶解至饱和；按芒果苷粗品量计算，加入4-6%的活性碳，静置10-20分钟，滤去活 性碳，滤液回收乙醇，析出高纯度芒果苷。与现有技术相比，本发明突出的实质性特点和显著的进步是
一、采用碱水提取，不用有机溶剂，环境友好。二、碱提酸沉，操作工艺简单，生产成本低。三、酸水上柱(省去调碱工序)四、大孔树脂富集，芒果苷得率高、安全。五、大孔树脂除杂，芒果苷杂质少。
具体实施例方式实施例1将称重为芒果叶500kg，置于提取锅中，加入5000L的质量浓度为5%的氢氧化钠 水溶液，煮沸50分钟，过滤出的提取液待用，再加入5000L的质量浓度为5%的氢氧化钠水 溶液，煮沸30分钟，将两次过滤出来的提取液合并，再向其中加入盐酸，至该滤出来的提取 液的PH = 1左右，静置2h，析出杂质沉淀物，过滤除去杂质，滤液经过中性的大孔树脂柱 进行富集，然后使用体积浓度为70%的乙醇水溶液2000L将中性的大孔树脂柱上富集的芒 果苷洗脱出来，洗脱液再通过另一种碱性的大孔树脂柱进行脱色处理，脱色处理之后的洗 脱液进行浓缩，回收其中的乙醇，此时所获得的半成品已经是含有75%的芒果苷，再以体积 浓度50-60 %的乙醇水溶液溶解至饱和；按芒果苷粗品量计算，加入4-6 %的活性碳，静置 10-20分钟，滤去活性碳，滤液回收乙醇，获得的芒果苷2. 5kg、纯度为97%。实施例2将扁桃叶300kg，置于提取锅中，加入3000L的质量浓度为7%的氢氧化钠水溶液， 煮沸50分钟，过滤出的提取液待用，再加入3000L的质量浓度为7%的氢氧化钠水溶液，煮 沸30分钟，将两次过滤出来的提取液合并，再向其中加入盐酸，至该滤出来的提取液的PH =2左右，静置3h，析出杂质沉淀物，过滤除去杂质，滤液经过中性的大孔树脂柱进行富集， 然后使用体积浓度为70%的乙醇水溶液1500L将中性的大孔树脂柱上富集的芒果苷洗脱 出来，洗脱液再通过另一种碱性的大孔树脂柱进行脱色处理，脱色处理之后的洗脱液进行 浓缩，回收其中的乙醇，获得的半成品为含有71%的芒果苷，再以体积浓度50-60%的乙醇 水溶液溶解至饱和；按芒果苷粗品量计算，加入4-6%的活性碳，静置10-20分钟，滤去活性 碳，滤液回收乙醇，获得的芒果苷1. 5kg、纯度达到96%。实施例3 称重扁桃叶未成熟果实400kg，去核，置于提取锅中，加入4000L的质量浓度为9 % 的氢氧化钠水溶液，煮沸50分钟，过滤出的提取液待用，再加入4000L的质量浓度为9%的 氢氧化钠水溶液，煮沸30分钟，将两次过滤出来的提取液合并，再向其中加入盐酸，至该滤 出来的提取液的PH = 1. 5左右，静置2h，析出杂质沉淀物，过滤除去杂质，滤液经过中性的 大孔树脂柱进行富集，然后使用体积浓度为70%的乙醇水溶液2000L将中性的大孔树脂柱 上富集的芒果苷洗脱出来，洗脱液再通过另一种碱性的大孔树脂柱进行脱色处理，将脱色处理之后的洗脱液进行浓缩，析出结晶得到粗品，再以体积浓度50-60 %的乙醇水溶液溶解 至饱和，按芒果苷粗品理论量计，加入重量含量4-6%的活性碳，静置10-20分钟，滤去活性 碳，滤液回收乙醇后，芒果苷在水中析出，获得的芒果苷2. 1kg、纯度达到96%。实施例4称重新鲜知母600kg，置于提取锅中，加入3500L的质量浓度为7%的氢氧化钠水 溶液，煮沸50分钟，过滤出的提取液待用，再加入4000L的质量浓度为7%的氢氧化钠水溶 液，煮沸30分钟，将两次过滤出来的提取液合并，再向其中加入盐酸，至该滤出来的提取液 的PH = 1. 5左右，静置2h，析出杂质沉淀物，过滤除去杂质，滤液经过中性的大孔树脂柱进 行富集，然后使用体积浓度为70%的乙醇水溶液2000L将中性的大孔树脂柱上富集的芒果 苷洗脱出来，洗脱液再通过另一种碱性的大孔树脂柱进行脱色处理，将脱色处理之后的洗 脱液进行浓缩，析出结晶得到粗品，再以体积浓度50-60%的乙醇水溶液溶解至饱和，按芒 果苷粗品理论量计，加入4-6%的活性碳，静置10-20分钟，滤去活性碳，滤液回收乙醇，获 得的芒果苷3. 2kg、纯度达到96%。实施例5称新鲜百合叶子800kg，置于提取锅中，加入5000L的质量浓度为10%的氢氧化钠 水溶液，煮沸50分钟，过滤出的提取液待用，再加入4000L的质量浓度为10 %的氢氧化钠水 溶液，煮沸30分钟，将两次过滤出来的提取液合并，再向其中加入盐酸，至该滤出来的提取 液的PH = 1. 5左右，静置2h，析出杂质沉淀物，过滤除去杂质，滤液经过中性的大孔树脂柱 进行富集，然后使用体积浓度为70%的乙醇水溶液2000L将中性的大孔树脂柱上富集的芒 果苷洗脱出来，洗脱液再通过另一种碱性的大孔树脂柱进行脱色处理，脱色处理之后的洗 脱液进行浓缩，析出结晶得到粗品，再以体积浓度50-60%的乙醇水溶液溶解至饱和，按芒 果苷粗品理论量计，加入4-6 %的活性碳，静置10-20分钟，滤去活性碳，滤液回收乙醇，，获 得的芒果苷4. 2kg、纯度达到96%。实施例6称重新鲜獐芽菜600kg，置于提取锅中，加入3000L的质量浓度为15%的氢氧化钠 水溶液，煮沸50分钟，过滤出的提取液待用，再加入3000L的质量浓度为15%的氢氧化钠水 溶液，煮沸30分钟，将两次过滤出来的提取液合并，再向其中加入盐酸，至该滤出来的提取 液的PH = 1. 5左右，静置2h，析出杂质沉淀物，过滤除去杂质，滤液经过中性的大孔树脂柱 进行富集，然后使用体积浓度为70%的乙醇水溶液2000L将中性的大孔树脂柱上富集的芒 果苷洗脱出来，洗脱液再通过另一种碱性的大孔树脂柱进行脱色处理，将脱色处理之后的 洗脱液进行浓缩，析出结晶得到粗品，再以体积浓度50-60 %的乙醇水溶液溶解至饱和，按 芒果苷粗品理论量计，加入重量含量4-6%的活性碳，静置10-20分钟，滤去活性碳，滤液回 收乙醇后，获得的芒果苷4. 0kg、纯度达到96%。
权利要求
一种芒果苷的制备方法，包括以天然植物为原料，用溶媒提取、浓缩、分离纯化的工艺，其特征在于所述的溶媒是用碱的水溶液，工艺过程是将天然植物加入8 10倍于天然植物重量份数的碱的水溶液，加热煮沸30～50分钟，过滤出的提取液待用，再加入8 10倍于天然植物重量份数的碱的水溶液，煮沸10 30分钟，将两次过滤出来的提取液合并，再向其中加入酸的水溶液沉淀，过滤除去杂质，滤液经过富集、脱色和精制工艺得到高纯度的芒果苷。
2.根据权利要求1的芒果苷的制备方法，其特征在于所述的天然植物包括芒果树或 扁桃树的叶、果实、树皮，以及百合、知母、东北龙胆、獐芽菜、石韦或者元宝草。
3.根据权利要求1的芒果苷的制备方法，其特征在于所述的碱的水溶液的溶媒为重 量浓度0. 01-20%的氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。
4.根据权利要求1的芒果苷的制备方法，其特征在于所述的酸的水溶液是pH= 1 4的盐酸。
5.根据权利要求1的芒果苷的制备方法，其特征在于所述的富集是用中性大孔树脂 为层析柱的吸附之后，以体积浓度为70%的乙醇水溶液洗脱，所述的中性大孔树脂是以苯 乙烯和丙酸酯为单体，加入乙烯苯为交联剂，甲苯、二甲苯为致孔剂，它们相互交联聚合形 成了多孔骨架结构，孔径为100 lOOOnm的大孔吸附树脂。
6.根据权利要求1的芒果苷的制备方法，其特征在于所述的脱色是将洗脱液通过碱 性的大孔树脂为层析柱进行脱色。
7.根据权利要求1的芒果苷的制备方法，其特征在于所述的精制是将脱色处理之后 的洗脱液进行浓缩，得到粗品，再加入体积浓度50-70%的乙醇水溶液混合后，再按芒果苷 粗品理论量计，加入重量4-6%的活性碳，静置10-20分钟，滤去活性碳，滤液回收乙醇后， 芒果苷在水中析出，浓缩即可得到高纯度芒果苷。
8.根据权利要求1的芒果苷的制备方法，其特征在于所述的精制是先将脱色处理之 后的洗脱液进行浓缩，得到粗品，再以体积浓度50-60%的乙醇水溶液加热溶解至饱和；按 芒果苷粗品理论量计算，加入4-6%的活性碳，静置10-20分钟，滤去活性碳，滤液回收乙 醇，析出高纯度芒果苷。
全文摘要
本发明公开了一种芒果苷的制备方法，包括以天然植物为原料，用溶媒提取、浓缩、分离纯化的工艺，其特征在于所述的溶媒是用碱的水溶液，工艺过程是将天然植物加入8-10倍于天然植物重量份数的碱的水溶液，加热煮沸30～50分钟，过滤出的提取液待用，再加入8-10倍于天然植物重量份数的碱的水溶液，煮沸10-30分钟，将两次过滤出来的提取液合并，再向其中加入酸的水溶液沉淀，过滤除去杂质，滤液经过富集、脱色和精制工艺得到纯度达95％以上的芒果苷，本发明工艺简单，适于工业化生产。
文档编号C07D407/04GK101973985SQ201010543720
公开日2011年2月16日 申请日期2010年11月15日 优先权日2010年11月15日
发明者李学坚, 杜正彩, 邓家刚 申请人:广西中医学院