专利名称：一种2-巯基丁二酸的合成方法
技术领域：
本发明涉及精细化工技术领域，更具体地说，是涉及2-巯基丁二酸的一种制备方法。
背景技术：
2-巯基丁二酸可用作络合滴定掩蔽剂、重金属解毒剂，并能够用于生化研究和橡 胶工业，也是冷烫剂的主要成分，具有重要的应用价值。目前生产中合成2-巯基丁二酸时 常先将顺丁烯二酸酐水合，生成顺丁烯二酸，再与硫化氢反应制得该品。专利US 6689907B1 即采用此路线，但该合成方法最终总收率低，仅有75%。该法合成过程中使用硫化氢气体， 不易进行后处理，而且容易造成环境污染。另外，合成过程中使用的碱即氢氧化钠的量也较 大，氢氧化钠与顺丁烯二酸酐的摩尔比为6 1。专利JP 0似97450以顺丁烯二酸酐和硫 脲为起始原料，先合成中间体化合物2-脒基硫烷基丁二酸酐，再在碱性溶液中水解以制备 2-巯基丁二酸。因在合成中间体时采用丙酮做溶剂并需要加热回流，所以其较低的沸点低 会导致在长时间的反应过程中自身损失较大，不利于控制生产成本。在水解反应完成时，该 专利提供的后处理方法也不能有效地将目标产物与生成的无机盐分离，所以不利于工业大 规模生产。发明内容
本发明就是针对上述问题，提供了一种的2-巯基丁二酸的合成方法。
为了实现本发明的上述目的，本发明采用如下技术方案
首先以顺丁烯二酸酐与硫脲为原料，加成反应合成中间体化合物2-脒基硫烷基 丁二酸酐；然后在碱性条件下，2-脒基硫烷基丁二酸酐发生水解反应，生成2-巯基丁二 酸；
反应方程式为
权利要求
1.一种2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，首先以顺丁烯二酸酐与硫脲为原料， 加成反应合成中间体化合物2-脒基硫烷基丁二酸酐；然后在碱性条件下，2-脒基硫烷基丁 二酸酐发生水解反应，生成2-巯基丁二酸；反应方程式为
2.根据权利要求1所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，其具体的合成步骤为，(1)先将顺丁烯二酸酐与硫脲按照摩尔比1 1加入到冰醋酸(中，室温下反应10小 时。然后，进行过滤和洗涤，得到中间体2-脒基硫烷基丁二酸酐；(2)将步骤(1)生成的2-脒基硫烷基丁二酸酐加入到碱溶液中，并使得碱与2-脒基硫 烷基丁二酸酐的摩尔比为3 1 8 1，然后在110°C下加热回流4小时；(3)反应结束后，用盐酸调节反应液的pH至3，接着将反应液浓缩，再在110°C下继续加 热回流10分钟；冷却后过滤，并以少量冷水洗涤，可得到白色固体和浅黄色的滤液；(4)向步骤(3)中得到的白色固体中加入有机溶剂，固体与溶剂的质量比为1 2，在 溶剂的沸点温度下加热回流10分钟，趁热过滤；将滤液合并后蒸掉溶剂即得到目标产物 2-巯基丁二酸。
3.根据权利要求2所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，步骤( 中，碱溶液 中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾和/或氢氧化钡。
4.根据权利要求3所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，所述的碱为氢氧化钠。
5.根据权利要求2所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，所述的溶液中的碱 与2-脒基硫烷基丁二酸酐的摩尔比为4 1。
6.根据权利要求2所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，步骤中的有机 溶剂可为丙酮、乙醇、甲醇、正丙醚、正丁醚和/或碳酸二甲酯。
7.根据权利要求6所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，步骤中的有机 溶剂为丙酮和/或甲醇。
8.根据权利要求2所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，还可对步骤(3)得 到的浅黄色滤液进行进一步提纯；即先将滤液继续浓缩，再在110°C下加热回流10分钟；冷 却并过滤后，向所得的白色固体中加入有机溶剂，固体与溶剂的质量比为1 2，并加热回 流10分钟，趁热过滤；将滤液合并后蒸除溶剂就又能得到部分2-巯基丁二酸。
9.根据权利要求8所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为 丙酮、乙醇、甲醇、正丙醚、正丁醚和/或碳酸二甲酯。
10.根据权利要求9所述的2-巯基丁二酸的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为 丙酮和/或甲醇。
全文摘要
一种2-巯基丁二酸的合成方法涉及精细化工技术领域，更具体地说，是涉及2-巯基丁二酸的一种制备方法。本发明提供了一种2-巯基丁二酸的合成方法。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案首先以顺丁烯二酸酐与硫脲为原料，加成反应合成中间体化合物2-脒基硫烷基丁二酸酐；然后在碱性条件下，2-脒基硫烷基丁二酸酐发生水解反应，生成2-巯基丁二酸。
文档编号C07C323/52GK102030692SQ20101059689
公开日2011年4月27日 申请日期2010年12月10日 优先权日2010年12月10日
发明者王文海, 王锐, 陈令新 申请人:中国科学院烟台海岸带研究所