专利名称：金属络合物的制作方法
技术领域：
例如在US 4539507, US 5151629, EP 0676461 和 WO 98/27136 中描述了其中有机半导体用作功能材料的有机电致发光器件(OLED)的结构。此处使用的发光材料越来越多的是显示磷光而不是荧光的有机金属络合物(M. A. Baldo等人，Appl. Phys. Lett. 1999，75， 4-6)出于量子力学的原因，使用有机金属化合物作为磷光发光体，实现高达四倍的能量和功率效率增加是可能的。然而，总的来说，仍然需要对显示三线态发光的OLED进行改进，特别是在效率、工作电压和寿命方面改进。尤其是，对于在相对短波范围即绿色，尤其是蓝色发光的OLED而言，情况如此。因此，迄今所知，还没有满足工业用途技术要求的发蓝色光的三线态发光体。
背景技术：
根据现有技术，磷光OLED中使用的三线态发光体特别是铱络合物。通过使用包含多足配体的金属络合物或者穴状化合物，由于该络合物具有更高的热稳定性，导致更长的 OLED 寿命，从而实现了对这些 OLED 的改进(W0 04/081017,WO 05/113563,WO 06/008069)。 然而，这些络合物不适合于蓝色发光，特别是不适合于饱和的深蓝色发光。现有技术还公开了包含咪唑并菲啶衍生物或者二咪唑并喹唑啉衍生物作为配体的铱络合物(W0 07/095118)。取决于确切的配体结构，这些络合物当用于有机电致发光器件中时能够导致蓝色磷光。此处也希望进一步改进效率、工作电压和寿命。特别是，此处还有改进彩色坐标的需要以能够实现深蓝色发光。
发明内容
因此，本发明的目的是提供适合作为用于OLED发光体的新颖的金属络合物。特别地，本发明的目的是提供适合于蓝色磷光OLED的发光体。令人惊讶地，已经发现以下更详细描述的特定金属螯合络合物能实现该目的，导致有机电致发光器件，特别是在工作电压、效率和发光色彩方面的改进。因此，本发明涉及这些金属络合物和包含这些络合物的有机电致发光器件。因此，本发明涉及通式(1)的化合物M(L)n(L，)m 通式(1)其中通式(1)的化合物包括通式(2)或者通式(3)的部分M(L)n:
权利要求
1.通式⑴的化合物
2.根据权利要求1的化合物，其特征在于配体L通过一个碳原子和一个氮原子或通过两个碳原子或通过两个氮原子、优选通过一个碳原子和一个氮原子与金属M结合。
3.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于M代表过渡金属，优选选自铬、钼、钨、铼、 钌、锇、铑、铱、镍、钯、钼、铜、银和金，或代表第三、第四或第五主族的主族元素。
4.根据权利要求1至3中一项或多项的化合物，特征在于通式( 或通式(3)的部分选自通式(2a)和(3a)
5.根据权利要求1至4中一项或多项的化合物，其特征在于通式O)的部分选自通式 (4)、(5)和(6)的结构，通式(3)的部分选自通式(7)和(8)的结构
6.根据权利要求5的化合物，其特征在于通式(4)至(8)的部分选自以下通式Ga)至 (8a)的结构
7.根据权利要求1至6中一项或多项的化合物，其特征在于通式( 和(3)的部分选自通式(9)至(77)的结构
8.根据权利要求1至7中一项或多项的化合物，其特征在于取代基R\R2、R3和/或R4， 优选R2、R3和/或R4中的至少一个，是不等于氢或氘的取代基。
9.根据权利要求1至8中一项或多项的化合物，其特征在于位于配位金属邻位的取代基R6或R7代表与金属M配位的配位基团，其优选选自芳基或杂芳基、芳基或烷基氰阴离子、 芳基或烷基异氰阴离子、胺或胺阴离子、醇或醇阴离子、硫醇或硫醇阴离子、膦、亚磷酸酯、 羰基官能、羧酸阴离子、碳酰二胺、芳基或烷基炔阴离子。
10.根据权利要求9的化合物，其特征在于通式⑵或通式(3)的部分选自通式(90) 至(97)的结构
11.根据权利要求1至10中一项或多项的化合物，其特征在于络合物包含多齿配体，其中该金属络合物选自通式(98)至(105)
12.根据权利要求11的化合物，其特征在于V，如果它是三价基团，S卩，三个配体L彼此桥接，或两个配体L与L'桥接，或一个配体L与两个配体L'桥接，在每次出现时相同或者不同地选自 B、B (R8) _、B (C (R8) 2) 3、(R8) B (C (R8) 2) 3_、B (0) 3、(R8) B (0) 3_、B (C (R8) 2C (R8) 2) 3、 (R8) B (C (R8) 2C (R8) 2) B (C (R8) 20) 3、(R8) B (C (R8) 20) B (0C (R8) 2) 3、(R8) B (0C (R8) 2) C(R8), C0\ CN(R8)2, (R8)C(C(R8)2)3^ (R8)C(0)3> (R8)C(C(R8)2C(R8)2)3^ (R8)C(C(R8)2O)3^ (R8)C(OC(R8)2)3^ (R8)C(Si(R8)2)3^ (R8)C(Si(R8)2C(R8)2)3^ (R8)C(C(R8)2Si(R8)2)3^ (R8) C (Si (R8)2Si (R8)2) 3、Si (R8)、(R8)Si (C(R8)2)3^ (R8)Si (0)3> (R8)Si (C(R8)2C(R8)2)3^ (R8)Si (OC(R8)2)3^ (R8)SUC (R8)2O) 3、(R8)Si (Si (R8)2) 3> (R8)Si (Si (R8) 2C (R8) 2) 3> (R8) Si (C (R8) 2Si (R8) 2) 3、(R8) Si (Si (R8) 2Si (R8) 2) 3、N、NO、N (R8) +、N (C (R8) 2) 3、(R8) N (C (R8) 2) 3+、N (C =0) 3、N(C (R8) 2C (R8) 2) 3、(R8) N(C (R8) 2C (R8) 2) +、P、P (R8) +、P0、PS、PSe、PTe、P (0) 3、PO (0) 3、 P (0C (R8) 2) 3、PO (0C (R8) 2) 3、P (C (R8) 2) 3、P (R8) (C (R8) 2) 3+、PO (C (R8) 2) 3、P (C (R8) 2C (R8) 2) 3、 P(R8) (C(R8)2C(R8)2) 3\ PCKC (R8)2C (R8)2) 3、As、As(R8)+, AsO、AsS、AsSe、AsTe、As(O)3, AsO (0) 3、As (0C (R8) 2) 3、AsO (0C (R8) 2) 3、As (C (R8) 2) 3、As (R8) (C (R8) 2) 3+、AsO (C (R8) 2) 3、 As(C(R8)2C(R8)2)3, As (R8) (C(R8)2C(R8)2)3", AsO(C(R8)2C(R8)2)3, Sb, Sb(R8)+、SbO、SbS、 SbSe, SbTe, Sb (O)3, SbO(O)3, Sb (0C (R8) 2) 3、SbO (0C (R8) 2) 3、Sb(C(R8)2)3、Sb (R8) (C (R8) 2) 3\ SbO (C (R8) 2) 3、Sb (C (R8) 2C (R8) 2) 3、Sb (R8) (C (R8) 2C (R8) 2) 3+、SbO (C (R8) 2C (R8) 2) 3、Bi、Bi (R8) +、 BiO、BiS、BiSe、BiTe, Bi(O)3, BiO(O)3, Bi (0C (R8) 2) 3、BiO (0C (R8) 2) 3、Bi (C (R8)2) 3> Bi (R8)(C (R8) 2) 3+、BiO (C (R8) 2) 3、Bi (C (R8) 2C (R8) 2) 3、Bi (R8) (C (R8) 2C (R8) 2) 3+、BiO (C (R8) 2C (R8) 2) 3、 S+、S (C (R8) 2) 3+、S (C (R8) 2C (R8) 2) 3+、Se+、Se (C (R8) 2) 3+、Se (C (R8) 2C (R8) 2) 3+、Te+、Te (C (R8) 2) 3+、 Te(C(R8)2C(R8)2)3\或通式(106)、(107)、(108)或(109)的单元
13.根据权利要求1至12中一项或多项的化合物，其特征在于配体L'在每次出现时相同或者不同地选自一氧化碳、一氧化氮、烷基氰阴离子、芳基氰阴离子、烷基异氰阴离子、 芳基异氰阴离子、胺、膦、亚磷酸酯、胂、胼、含氮杂环化合物、碳烯、氢阴离子、氘阴离子、F—、 Cl—、Br—和Γ、烷基炔阴离子、芳基炔阴离子、氰阴离子、氰酸阴离子、异氰酸阴离子、硫氰酸阴离子、异硫氰酸阴离子、脂族或芳族醇阴离子、脂族或芳族硫醇阴离子、氨阴离子、羧酸阴离子、芳基、02_、S2—、碳阴离子、氮宾、N3—、二胺、亚胺、二亚胺、含两个氮原子的杂环、二膦、衍生于1，3- 二酮的1，3- 二酮阴离子、衍生于3-酮酸酯的3-酮酸酯阴离子、衍生于氨基羧酸的羧酸阴离子、衍生于水杨基亚胺的水杨基亚胺阴离子、衍生于二醇的二醇阴离子、衍生于二硫醇的二硫醇阴离子、含氮杂环化合物的硼酸酯、n5-环戊二烯基、n5-五甲基环戊二烯基、η6-苯和η7-环庚三烯基，它们每一个可被一个或多个基团R1取代；和/或配体L'在每次出现时相同或者不同地是二齿配体L'，其与金属形成环金属化的五或六元环，优选两种基团的组合，如通式(120)至(147)描绘的，其中一个基团优选通过中性氮原子或碳烯原子结合，另一个基团优选通过带负电荷的碳原子或带负电荷的氮原子结合，其中在每种情况下在这些基团中的芳环在由#表示的位置处彼此结合，与金属配位的基团的位置由*表示
14. 一种制备权利要求1至13中一项或多项的化合物的方法，该方法通过使相应的自由配体或配体的前体与通式(152)的金属醇盐、通式(153)的金属酮酮化物或通式(154) 的金属卤化物反应
15.低聚物、聚合物或树枝状聚合物，其包括权利要求1至13中一项或多项的一种或多种化合物，其中以上定义的基团R1至R8中的至少一个代表与聚合物或树枝状聚合物的结I=I ο
16.权利要求1至13中一项或多项的化合物、或权利要求15的低聚物、聚合物或树枝状聚合物在电子器件中的用途。
17.电子器件，其优选选自有机电致发光器件(OLED、PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(O-FQD)、发光电化学电池 (LEC)和有机激光二极管(O-Iaser)，其包括权利要求1至13中一项或多项的至少一种化合物，或权利要求15的低聚物、聚合物或树枝状聚合物。
18.根据权利要求17的有机电致发光器件，其特征在于根据权利要求1至13中一项或多项的化合物或根据权利要求15的低聚物、聚合物或树枝状聚合物在一个或多个发光层中用作发光化合物。
19.根据权利要求18的有机电致发光器件，其特征在于发光层的基质材料选自酮、氧化膦、亚砜、砜、三芳基胺、咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、茚并咔唑衍生物、氮杂咔唑、双极性基质材料、硅烷、氮杂硼杂环戊烯、硼酸酯、二氮杂噻咯衍生物、二氮杂磷杂环戊烯衍生物、三嗪衍生物和锌络合物。
全文摘要
本发明涉及金属络合物和包含所述金属络合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。
文档编号C07F15/00GK102282150SQ201080004530
公开日2011年12月14日 申请日期2010年1月14日 优先权日2009年2月2日
发明者克里斯托夫·普夫卢姆, 埃斯特·布罗伊宁, 多米尼克·约斯滕, 安雅·格哈德, 菲利普·施托塞尔, 霍尔格·海尔 申请人:默克专利有限公司