专利名称：生产3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇的电化学方法
生产3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇的电化学方法本发明涉及3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇和3-叔丁基苄基甲基醚以及一种生产 3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇的电化学方法。已知直接通过对应甲苯的电化学甲氧基化生产取代的苯甲醛缩二甲醇。 P. Loyson, S. Gouws, B. Barton, Μ. Ackermann, S. Afr. J. Chem 2004, 57, 53-56 描述了这样一种方法。甲苯类的电化学侧链甲氧基化的缺点是只能以经济上令人感兴趣的收率甲氧基化被推电子基团如叔丁基、甲基或烷氧基取代的甲苯。尽管诸如乙基、异丙基或异丁基的基团同样具有推电子效果，但它们的苄基质子同样可以在电化学反应过程中在次级反应中被甲氧基替代。因此，如 F. Vaudano，P. Tissot，Electrochimica Acta 2001，46，875—880 所述， 对异丙基苯甲烷不能平稳地甲氧基化而得到对异丙基苯甲醛缩二甲醇，因为异丙基总是也被成比例地甲氧基化。取代的苯甲醛缩二甲醇和这些所基于的醛类是重要的中间体，例如在2-甲基-3-苯基丙醛香料如仙客来醛，Lysmeral (BASF SE)或银醛(silvial)的合成中。EP O 129 795 A2描述了一种通过电氧化相应取代的烷基甲苯而生产取代的苯甲醛缩二烷醇的方法，其中使用包含50-90重量％对应链烷醇、8. 5-40重量％烷基甲苯和 0. 01-1. 5重量％包含基团HO3S的酸的电解质。EP 0 554 564 Al公开了一种通过在对应链烷醇存在下以及也在辅助电解质存在下电化学氧化对应的苄基醚而生产取代的苯甲醛缩醛的方法，其中该芳烃的取代基具有至少一个苄属氢原子，其中在酸性、中性或弱碱性范围电解。EP 0 638 665 Al公开了一种通过电化学氧化相应取代的甲苯化合物而生产取代的苯甲醛缩二烷醇的方法，其中在链烷醇和辅助电解质存在下在电解槽中氧化取代的甲苯化合物并将以此方式得到的反应溶液在电解槽外部减压至比电解槽中的压力低10毫巴至 10巴的压力。本发明的目的是提供一种生产3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇的电化学方法，其特征在于非常好的产物收率、非常好的产物选择性和高电流效率(current yield)并且同时可以容易地使用廉价的原料和试剂和/或助剂以工业规模进行。该目的通过提供一种通过在包含甲醇、至少一种导电盐和任选一种助溶剂或两种或更多种不同助溶剂的电解溶液中电化学阳极甲氧基化式(II)的3-叔丁基甲苯和/或式 (III)的3-叔丁基甲基苄基化合物和/或式(IV)的二(3-叔丁基苄基)醚而生产式(I) 的3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇的方法实现
权利要求
1. 一种通过在包含甲醇、至少一种导电盐和任选一种助溶剂或两种或更多种不同助溶剂的电解溶液中电化学阳极甲氧基化式(II)的3-叔丁基甲苯和/或式(III)的3-叔丁基苄基化合物和/或式(IV)的二(3-叔丁基苄基)醚而生产式(I)的3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇的方法
2.根据权利要求1的方法，其中仅将式(II)的3-叔丁基甲苯用作原料。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所用导电盐为甲基硫酸甲基三丁基铵和/或甲基硫酸甲基三乙基铵。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所用导电盐为甲基硫酸甲基三丁基铵。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所用助溶剂为碳酸二甲酯和/或碳酸亚丙酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中将所述导电盐在所述电解溶液中的浓度选择为0. 1-20重量％。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中电化学阳极甲氧基化在35-70°C的电解溶液温度下进行。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中电化学阳极甲氧基化在500-100000毫巴的绝对压力下进行。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中电化学阳极甲氧基化在lO-lOOmA/cm2的电流密度下进行。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中电化学阳极甲氧基化使用叠板电解槽进行。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中电化学阳极甲氧基化连续进行。
12. —种生产式(VIII)的3-叔丁基苯甲醛的方法
13.3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇。
14.3-叔丁基苄基甲基醚。
15.式(IV)的二(3-叔丁基苄基)醚
16. 一种式(VII)化合物
全文摘要
本发明涉及3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇和3-叔丁基苄基甲基醚以及一种生产3-叔丁基苯甲醛缩二甲醇的电化学方法和通过所述方法生产的中间体。
文档编号C07C43/315GK102365393SQ201080014651
公开日2012年2月29日 申请日期2010年3月22日 优先权日2009年3月27日
发明者A·菲舍尔, F·斯特克尔, J·博岑, R·派尔泽, U·格里斯巴赫 申请人:巴斯夫欧洲公司