专利名称：一种4,6-二苄基-2,3-不饱和糖苷的制备方法
技术领域：
本发明涉及合成化工技术领域，具体地说是一种4，6- 二苄基-2，3-不饱和糖苷的 制备方法。
背景技术：
目前，在3，4，6-三-0-苄基葡萄糖烯的Ferrier重排反应中使用的催化剂主要 为硝酸铈铵(K. Pachamuthu, Y. D. Vankar, J. Org. Chem. 2001, 66，7511-7513)，该 方法往往得到重排产物和脱氧糖苷产物的混合物，由于产物复杂、产率较低，因此限制了该 方法的广泛应用。还有的使用三氟乙酸为催化剂(Hui-Chang Lin, Wen-Ping Du, et al, Tetrahedron Lett. 2005，46，5071-5076)，该方法得到的产物仍然是重排产物和脱氧糖 苷产物的混合物，且该催化剂易腐蚀设备，因此也限制了它的广泛应用。又如用酸沸石来 催化该重排反应(A. P. Rauter, T. Almeida, J. Mol. Catal. A: Chem.，2007，275, 206-213)，由于该方法使用毒性较大的1，2-二氯乙烷的溶剂，且反应适用范围较窄，更限 制了它的应用。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种4，6- 二苄基2，3-不饱和糖 苷的制备方法，其制备工艺简单、操作方便，收率高，而且合成所用催化剂价廉易得，腐蚀性 小，溶剂也均是价廉易得毒性小的常用溶剂，生产成本低，是一种较为绿色环保和经济高效 的3，4，6-三-0-苄基葡萄糖烯的Ferrier重排反应的方法。实现本发明目的的具体技术方案是一种4，6-二苄基-2，3-不饱和糖苷的制备方 法，其特点是将3，4，6-三-0-苄基葡萄糖烯与二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、N，N- 二甲基甲酰 胺、丙酮或乙醚按摩尔体积比为Imol 5 50L混合，搅拌下加入硫酸/ 二氧化硅固体催化 剂，然后加入含氧或硫类亲核化合物，在0 50。C温度下进行3，4，6-三-0-苄基葡萄糖烯的 重排反应，反应时间为0.广5h，其3，4，6-三-0-苄葡萄糖烯与含氧或硫类亲核化合物和硫 酸/ 二氧化硅固体催化剂的摩尔比为1 :1 10 :0. 1 1. 5，反应结束后滤去催化剂，滤液 经浓缩后得4，6- 二苄基-2，3-不饱和糖苷。所述二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮或乙醚为化学纯。所述含氧或硫类亲核化合物为化学纯的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁 醇、叔丁醇、戊烯醇、正己醇、环己醇、正辛醇、异辛醇、壬醇、癸醇、胆固醇、去氢表雄留酮、鼠 芋皂甙元、替告皂甙元、苯硫酚、异丙硫醇、氯乙醇、三氯乙醇、三氟乙醇、丙酮叉化半乳糖、 丙酮叉化葡萄糖或薄荷醇。本发明具有工艺简单、操作方便，收率高，合成所用原料价廉易得，生产成本低，不 污染环境的优点，与现有技术相比，不仅缩短了反应时间，而且反应条件更为温和适用范围 更广，溶剂价廉毒性较小，是一种很有应用前景的3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的!^errier重 排反应的方法。
具体实施例方式本发明将3，4，6-三-0-苄基葡萄糖烯与二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、N，N- 二甲基 甲酰胺、丙酮或乙醚按摩尔体积比为Imol :5 50L混合，搅拌下加入硫酸/ 二氧化硅固体， 然后加入含氧或硫类亲核受体，在(T50°C温度下进行3，4，6-三-0-苄基葡萄糖烯的重排反 应，反应时间为0.广5h，其3，4，6-三-0-苄葡萄糖烯与含氧或硫类亲核化合物和硫酸/ 二 氧化硅固体催化剂的摩尔比为1 :1 10 :0. 1 1. 5，反应结束后滤去催化剂，滤液经浓缩 后得4，6- 二苄基-2，3-不饱和糖苷。本发明的化学反应方程式如下
权利要求
1.一种4，6- 二苄基-2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特征在于将3，4，6-三-0-苄 基葡萄糖烯与二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮或乙醚按摩尔体积比为 Imol 5 50L混合，搅拌下加入硫酸/ 二氧化硅固体催化剂，然后加入含氧或硫类亲核化 合物，在纩50°(温度下进行3，4，6-三-0-苄基葡萄糖烯的重排反应，反应时间为0.广5h，其 3，4，6-三-0-苄葡萄糖烯与含氧或硫类亲核化合物和硫酸/二氧化硅固体催化剂的摩尔比 为1 1 10 :0. 1 1. 5，反应结束后滤去催化剂，滤液经浓缩后得4，6- 二苄基-2，3-不饱 和糖苷。
2.根据权利要求1所述4，6-二苄基-2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特征在于所述二 氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮或乙醚为化学纯。
3.根据权利要求1所述4，6-二苄基-2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特征在于所述含 氧或硫类亲核化合物为化学纯的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊烯 醇、正己醇、环己醇、正辛醇、异辛醇、壬醇、癸醇、胆固醇、去氢表雄留酮、薯芋皂甙元、替告 皂甙元、苯硫酚、异丙硫醇、氯乙醇、溴乙醇、三氯乙醇、三氟乙醇、丙酮叉化半乳糖、丙酮叉 化葡萄糖或薄荷醇。
全文摘要
本发明公开了一种4,6-二苄基-2,3-不饱和糖苷的制备方法，其特点是将3,4,6-三-O-苄基葡萄糖烯与二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮或乙醚按摩尔体积比为1mol5～50L混合，搅拌下加入硫酸/二氧化硅催化剂和含氧或硫类亲核受体，在0~50oC温度下进行3,4,6-三-O-苄基葡萄糖烯的重排反应，反应结束后滤去催化剂，滤液经浓缩后得4,6-二苄基-2,3-不饱和糖苷。本发明具有工艺简单、操作方便，收率高，合成所用试剂价廉易得，溶剂价廉易得毒性小，生产成本低，不污染环境的优点，是一种很有应用前景的3,4,6-三-O-苄基葡萄糖烯Ferrier重排反应的方法。
文档编号C07J1/00GK102060886SQ20111000234
公开日2011年5月18日 申请日期2011年1月7日 优先权日2011年1月7日
发明者周家芬, 张剑波, 张博, 李娟 申请人:华东师范大学