专利名称：官能团化的芳基乙酸酯类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机合成领域，特别涉及一种官能团化的芳基乙酸酯类化合物的制备方法。
背景技术：
芳基乙酸酯是具有(I)结构的化合物，式(I)中R是烷基，在芳基乙酸酯苯环上接入官能化基团，得到官能团化的芳基乙酸酯类化合物。官能化的芳基乙酸酯类化合物是布洛芬等消炎镇痛药的重要中间体，如2-(4'-异丁基苯基)丙酸乙酯是布洛芬 2_(4' _异丁基苯基)丙酸的重要中间体，2-(3' _氟-4' _苯基苯基)丙酸乙酯是氟比洛芬2-(3'-氟-4'-苯基苯基)丙酸的重要中间体。
COOR目前，已报道的官能团化的芳基乙酸酯类化合物的制备方法主要有如下两种第一种方法是苯硼酸与溴乙酸乙酯在四(三苯基磷)合钯与氧化亚铜的催化下， 于有机溶剂中，碱性化境下加热反应得到官能团化的芳基乙酸酯类化合物(Bull. Chem. Soc. Jpn，58，3383-3384)，其反应式如下
权利要求
1.一种官能团化的芳基乙酸酯类化合物的制备方法，包括在钯催化剂和膦配体存在的条件下，在惰性气体保护下，脱羧偶联试剂与亲电底物在有机溶剂中发生脱羧偶联反应，得到官能团化的芳基乙酸酯类化合物；所述脱羧偶联试剂为具有式(II)所示结构的化合物，所述亲电底物为具有式(III)至式(X)任意一项所示结构的化合物；
2.根据权利要求I所说的制备方法，所述钯催化剂为乙酸钯、氯化钯、二(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、二(乙酰丙酮)钯、烯丙基氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯和二( 二亚苄基丙酮)钯中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述膦配体为三苯基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、2-二环己基膦-2，4，6-三异丙基联苯、2-双环己基膦-2'，6' - 二甲氧基联苯、2-双环己基膦-2'，6' -二异丙氧基联苯、2-( 二叔丁基膦基)联苯、2-( 二环己基勝基)联苯、2- _■环己基勝-2-(N, N- _■甲基胺基)联苯、9,9_ _■甲基-4, 5- _. ( _■苯基膦基)氧杂蒽、9，9_ 二甲基-4，5-二(二叔丁基膦基)氧杂蒽、(±)_2，2'-双_( 二苯膦基)_1，I'-联萘、(±)_2,2' _双-(二对甲苯基勝基)-1，I'-联萘或I，I' _双(二苯基膦基)二茂铁中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂和膦配体的摩尔比为 I O. 5 6。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂和膦配体的摩尔比为 I 2 4。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述脱羧偶联试剂与亲电底物的摩尔比为O. 25 3 I。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述脱羧偶联试剂与亲电底物的摩尔比为I. 2 2 I。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂与亲电底物的摩尔比为 O.01 10 100。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反应温度为120°C 140°C。
10.根据权利要求I 9任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、1，3，5_三甲苯、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚或二丙二醇二乙醚。
全文摘要
本发明提供一种官能团化的芳基乙酸酯类化合物的制备方法，包括在钯催化剂和膦配体存在的条件下，在惰性气体保护下，脱羧偶联试剂与亲电底物在有机溶剂中发生脱羧偶联反应，得到官能团化的芳基乙酸酯类化合物。钯催化剂和膦配体配合使用对上述脱羧偶联试剂与亲电底物具有良好的催化效果，并且反应过程无需加碱，因此本发明提供的方法对与碱敏感的反应物也具有良好的兼容性。此外，由本发明提供的方法制备官能团化的芳基乙酸酯类化合物产率较高，实验证明，目标产物产率达到78％以上。
文档编号C07C69/614GK102603527SQ201110024399
公开日2012年7月25日 申请日期2011年1月21日 优先权日2011年1月21日
发明者傅尧, 刘磊, 尚睿, 计东生, 郭庆祥 申请人:中国科学技术大学