专利名称：一种2,5-二甲酸二甲酯-3,4-乙烯二氧噻吩的制备方法
技术领域：
本发明涉及3，4_乙烯二氧噻吩中间体的制备方法，具体涉及是一种2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法。3,4-乙烯二氧噻吩(简称为ED0T)是制备聚[3，4-乙烯二氧噻吩]的单体。聚 [3，4-乙烯二氧噻吩](简称为PEDT)具有许多优良的电化学特性，是一种应用前途十分广泛的导电高分子有机聚合物材料。2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩是合成3，4_乙烯二氧噻吩的中间体，目前，国内尚无3，4_乙烯二氧噻吩中间体连续化生产的文献报导，传统的2，5_ 二甲酸二甲酯_3，4-乙烯二氧噻吩的合成工艺是将2，5- 二甲酸二甲酯-3，4- 二羟基噻吩与1，2- 二氯乙烷、K2CO3、相转移催化剂加入溶剂中反应制得。此法不仅生产成本高，反应时间长，而且过程使用大量的有剧毒有机原料和溶剂，产生大量的无机盐废水，造成大量的三废，污染环
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发明内容
本发明的目的在于提供一种3，4_乙烯二氧噻吩中间体2，5_ 二甲酸二甲酯-3， 4-乙烯二氧噻吩的连续化生产方法，具有生产成本低、绿色环保等优点。为实现上述目的，本发明将廉价易得的乙二醇做原料，将2，5_ 二甲酸二甲酯-3， 4- 二羟基噻吩和乙二醇进行气相0-烷基化反应，反应式为本发明采用的具体技术方案是在惰性气体氮气保护下，将2，5_ 二甲酸二甲酯-3，4- 二羟基噻吩和乙二醇放入反应器中，以Al-P-Ti-Si-O为催化剂，2，5- 二甲酸二甲酯-3，4- 二羟基噻吩与乙二醇质量比为1 0. 25 1 2，反应器温度为250 500°C。其中，所述催化剂粒度为20 80目。其中，所述乙二醇为无水乙二醇、工业乙二醇或含水量为1 5%的乙二醇中的一种。其中，所述反应器为常压固定床反应器。其中，所述进料速度为0. 1 2.0ml/h。其中，所述2，5_ 二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩与乙二醇质量比为1 1 1 2。
背景技术：
本发明将廉价易得的乙二醇做为原料，生产成本低，将2，5_ 二甲酸二甲酯-3， 4- 二羟基噻吩和乙二醇进行气相0-烷基化反应，不仅具有较高的反应活性和选择性，而且几乎无三废排放，属于绿色清洁工艺，基本解决了现实生产工艺中的缺点。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步描述，旨在帮助阅读者更好理解本发明的技术方案，并不对本发明技术方案的实施范围构成任何限定。实施例1反应在常压固定床连续流动反应装置上进行，反应管为硬质玻璃管 (Φ 15mmX 400mm)，催化剂Al-P-Ti-Si-O粒度为40目，用量为2. Og,反应前先通入氮气吹扫反应系统，切断氮气后将温度调至所需温度。反应液在60 70°C下用WZJ-T型微型柱塞计量泵输入，进样泵从反应管上端连续通入，反应液经预热段汽化后进入催化剂床层并反应， 产物在反应管底部冷凝流入收集瓶中。2，5-二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩与乙二醇的质量比为1 1，反应器温度为350°C，液体进料速率0.5ml/h，取反应3 证的产物进行分析，原料转化率92. 5 %，产物选择性91. 8%，收率84. 9% (含量分析仪器为日本岛津公司 LC-10A液相色谱仪)。实施例2 9除了将2，5-二甲酸二甲酯-3，4_ 二羟基噻吩与乙二醇的质量比进行改变外，其它同实施例1，其结果见表1。表 1
权利要求
1.一种2，5_ 二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于，在惰性气体氮气保护下，将2，5_ 二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩和乙二醇放入反应器中， 以Al-P-Ti-Si-O为催化剂，2，5- 二甲酸二甲酯-3，4- 二羟基噻吩与乙二醇质量比为 1 0.25 1 2，反应器温度为250 500°C。
2.根据权利要求1所述的一种2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于，所述催化剂粒度为20 80目。
3.根据权利要求1所述的一种2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于，所述乙二醇为无水乙二醇、工业乙二醇或含水量为1 5%的乙二醇中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于，所述反应器为常压固定床反应器。
5.根据权利要求1所述的一种2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于，所述进料速度为0. 1 2. 0ml/ho
6.根据权利要求1所述的一种2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于，所述2，5_ 二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩与乙二醇质量比为1 1 1 20。
全文摘要
本发明公开了一种2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，在惰性气体保护下，将2，5-二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩和乙二醇放入反应器中，以Al-P-Ti-Si-O为催化剂，2，5-二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩与乙二醇质量比为1∶0.25～1∶2，反应器温度为250～500℃。本发明将廉价易得的乙二醇做为原料，生产成本低，将2，5-二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩和乙二醇进行气相O-烷基化反应，不仅具有较高的反应活性和选择性，而且几乎无三废排放，属于绿色清洁工艺，基本解决了现实生产工艺中的缺点。
文档编号C07D495/04GK102558195SQ20111007820
公开日2012年7月11日 申请日期2011年3月30日 优先权日2011年3月30日
发明者丁洪明, 任春和, 张雯君, 徐晓东, 程文峰, 陆伟 申请人:张家港市贝利化学品有限公司, 贝利医药原料(苏州)有限公司