L-氯代薄荷醇的制备方法

专利名称：L-氯代薄荷醇的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种L-氯代薄荷醇的制备方法，属于氯化物制备技术领域。
背景技术：
L-氯代薄荷醇是制备N-乙基-5-甲基-2-异丙基环己烷甲酰胺及5-甲基_2_异丙基环己烷甲酸的重要中间体，也用于合成计划生育药苯醇醚(避孕灵)等。目前，制备L-氯代薄荷醇的一种方法是从L-薄荷醇出发，通过与氯化亚砜或 Lucas试剂等试剂制得L-氯代薄荷醇。如公开号CN101704765A的“一种清凉剂薄荷酰胺的合成方法”专利，公开了利用氯化亚砜与L-薄荷醇制备L-氯代薄荷醇；该法的不足之处在于产生大量剧毒二氧化硫气体及氯化氢气体，污染环境，同时会对反应设备造成严重腐蚀。青岛大学学报(工程技术版)2008年6月第23卷第2期的“薄荷烷基氯制备研究”一文，介绍了利用Lucas试剂与L-薄荷醇制备L-氯代薄荷醇；该法的不足之处在于使用氯化锌作催化剂，氯化过程遵循SnI机理，产生碳正离子的重排，增大了杂质产生的几率，降低了 L-氯代薄荷醇含量及收率。

发明内容
本发明的目的是针对现有氯化物制备方法的不足之处，提供一种合成路线简单、 反应条件温和、产品收率与纯度较高、且生产成本较低的L-氯代薄荷醇的制备方法。其技术方案是一种L-氯代薄荷醇的制备方法，其特征在于将L-薄荷醇与二甲苯和正丁酯分别按摩尔比1 0.5 5 0.01 1的比例依次加入到装有温度计、回流冷凝管和尾气吸收装置的干燥四口烧瓶中，并在搅拌条件下，按L-薄荷醇与固体光气摩尔比 1 0.3 3加入固体光气，升温至50 200°C，反应0.5 10h，室温冷凝，结晶出过量固体光气，过滤，回收滤渣，收集滤液，将滤液水洗至中性，减压蒸馏，即得L-氯代薄荷醇。其技术效果是本发明以L-薄荷醇为原料，二甲苯作溶剂，正丁酯为引发剂，固体光气作氯化试剂制得L-氯代薄荷醇，其操作简单，反应条件温和，产品收率可达93%以上， 纯度达到95%以上，提高了产品纯度及收率，且降低了生产成本，减少了环境污染，便于推广应用。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
，进一步说明本发明。实施例1。将L-薄荷醇与二甲苯和正丁酯分别按摩尔比1 2 0.02的比例依次加入到装有温度计、回流冷凝管和尾气吸收装置的干燥四口烧瓶中，并在搅拌条件下，按 L-薄荷醇与固体光气摩尔比1 1加入固体光气，升温至100°C，反应4h，室温冷凝，结晶出过量固体光气，过滤，将滤液水洗至中性，减压蒸馏，即得L-氯代薄荷醇。实施例2。将L-薄荷醇与二甲苯和正丁酯分别按摩尔比1 0.5 0.01的比例依次加入到装有温度计、回流冷凝管和尾气吸收装置的干燥四口烧瓶中，并在搅拌条件下，按L-薄荷醇与固体光气摩尔比1 0.3加入固体光气，升温至50°C，反应0.5h，室温冷凝， 结晶出过量固体光气，过滤，回收滤渣，收集滤液，将滤液水洗至中性，减压蒸馏，即得L-氯代薄荷醇。实施例3。将L-薄荷醇与二甲苯和正丁酯分别按摩尔比1 5 1的比例依次加入到装有温度计、回流冷凝管和尾气吸收装置的干燥四口烧瓶中，在搅拌条件下，按L-薄荷醇与固体光气摩尔比1 3加入固体光气，升温至200°C，反应10h，室温冷凝，结晶出过量固体光气，过滤，回收滤渣，收集滤液，将滤液水洗至中性，减压蒸馏，即得L-氯代薄荷醇。实验结果对实施例1 3制备出的产品进行色态、旋光度、纯度及收率的检测分析。实验结果如下
产品实施例1实施例2实施例3
无色液体无色液体无色液体
比旋光度[a ]d2° ~^ir~W°
纯度(％ )%Γ294 693 8
收率(％ )937 92 59 Τ6 从上表可知，L-氯代薄荷醇为无色液体，比旋光度达-51°，产品纯度达到 96.2%，收率达93. 1%，降低了生产成本，减轻了对环境的污染，扩大了使用范围。
权利要求
1. 一种L-氯代薄荷醇的制备方法，其特征在于将L-薄荷醇与二甲苯和正丁酯分别按摩尔比1 0.5 5 0.01 1的比例依次加入到装有温度计、回流冷凝管和尾气吸收装置的干燥四口烧瓶中，并在搅拌条件下，按L-薄荷醇与固体光气摩尔比1 0.3 3加入固体光气，升温至50 200°C，反应0. 5 1 Oh，室温冷凝，结晶出过量固体光气，过滤，将滤液水洗至中性，减压蒸馏，即得L-氯代薄荷醇。
全文摘要
L-氯代薄荷醇的制备方法，属于氯化物制备技术领域。将L-薄荷醇与二甲苯和正丁酯分别按摩尔比1∶0.5～5∶0.01～1的比例依次加入到装有温度计、回流冷凝管和尾气吸收装置的干燥四口烧瓶中，并在搅拌条件下，按L-薄荷醇与固体光气摩尔比1∶0.3～3加入固体光气，升温至50～200℃，反应0.5～10h，室温冷凝，结晶出过量固体光气，过滤，将滤液水洗至中性，减压蒸馏，即得L-氯代薄荷醇。本发明以L-薄荷醇为原料，二甲苯作溶剂，正丁酯为引发剂，固体光气作氯化试剂，操作简单，反应条件温和，产品收率可达93％以上，纯度达到95％以上，提高了产品纯度及收率，且降低了生产成本，减少了环境污染，便于推广应用。
文档编号C07C29/62GK102219647SQ201110094778
公开日2011年10月19日 申请日期2011年4月15日 优先权日2011年4月15日
发明者吴永虎, 朱俊峰, 柳小平, 王广强, 胡军, 陈东晨 申请人:安徽丰乐香料有限责任公司