专利名称：(4-(1-金刚烷基))苯基对苯二酚及其制备方法
技术领域：
本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种新型的含有金刚烷基团的可用于制备功能性聚芳醚聚合物的金刚烷基))苯基对苯二酚双酚单体及其制备方法。聚芳醚树脂具有耐热等级高、耐辐射、耐磨性和耐疲劳性好、抗冲击强度高、阻燃、 电性能优异等特点。自商品化以来，已经在航空航天、汽车、电子电气、化工、机械和医疗等领域获得了较广泛的应用。双酚是以往合成聚芳醚树脂的常用单体，含有大体积侧基的双酚更是合成功能性聚芳醚类材料的重要单体(High Performance Polymers, 2010, 22 779-798)。由于有些应用领域需要聚芳醚树脂具有特殊的功能性，如需要较好的溶解性、较高的玻璃化转变温度、良好的介电性能等，因此通过引入具有良好的热稳定性和较大体积的全脂肪多环笼状结构的金刚烷基团，可以增加聚芳醚类材料的溶解性，改善其旋涂加工性质，并提高其玻璃化转变温度，降低其介电常数和吸水率，从而赋予聚芳醚类材料特定的功能性，进一步扩大其应用领域。
发明内容
本发明的目的是制备一种含有大体积刚性金刚烷侧基的芳香型金刚烷基))苯基对苯二酚双酚单体，并提供该双酚单体的一种制备方法。本发明所述的金刚烷基))苯基对苯二酚，其结构式如下所示
权利要求
1.金刚烷基))苯基对苯二酚，其结构式如下所示
2.权利要求1所述的(4-(1-金刚烷基))苯基对苯二酚的制备方法，其步骤如下1)在氮气保护下向容器中加入乙酰苯胺、1-代金刚烷，升温至120~130℃化剂无水三氯化铝，恒温于135 160°C反应20 40小时，后出料于冰水混合物中，冷却后用盐酸水反复清洗，再用蒸馏水反复煮沸洗涤，抽滤，干燥后得到粗产品，之后用甲苯重结晶，真空烘干得到白色的对金刚烷基乙酰苯胺；其中，乙酰苯胺与1-溴代金刚烷的摩尔比为5 20 1 ；无水三氯化铝与1-溴代金刚烷的摩尔比为0. 05 0. 2 1 ；盐酸水中浓盐酸与水的体积比为1 1 2;2)将对金刚烷基乙酰苯胺与盐酸水在加热回流的条件下水解20 30小时，降至常温后过滤并用蒸馏水反复清洗，抽滤后得到对金刚烷基苯胺盐酸盐白色粉末；其中，盐酸水中浓盐酸与水的体积比为1 1 2;3)将对金刚烷基苯胺盐酸盐置于浓盐酸中，在0 12°C温度条件下，滴加亚硝酸钠饱和溶液，直至得到澄清的溶液；再将该澄清溶液滴加到苯醌、碳酸氢钠和水的混合物中，控温于3 20°C，滴加完毕后，继续搅拌2 3小时，抽滤，将产物用去离子水反复洗至去离子水无色为止，抽滤，将产物真空烘干，得到金刚烷基))苯基取代的苯醌；其中，对金刚烷基苯胺盐酸盐、浓盐酸、亚硝酸钠、苯醌、碳酸氢钠、水的摩尔比为1 1.5 3 1 3 0. 8 1. 5 3 5 40 60 ；4)将金刚烷基))苯基取代的苯醌、锌粉和水加入到反应器中，加热搅拌，回流后滴加浓盐酸，滴加完毕后继续反应2 8小时，热过滤，滤液冷却后析出黄色粘稠固体，用去离子水反复洗涤，过滤，烘干后得到产物金刚烷基))苯基对苯二酚；其中，金刚烷取代的苯醌、锌粉、浓盐酸、水的摩尔比为1 1 10 2 20 8 40。
3.如权利要求2所述的金刚烷基))苯基对苯二酚的制备方法，其特征在于 步骤1)中所述的乙酰苯胺与1-溴代金刚烷的摩尔比为6 12 1，无水三氯化铝与1-溴代金刚烷的摩尔比为0.08 0. 15 1。
4.如权利要求2所述的金刚烷基))苯基对苯二酚的制备方法，其特征在于 步骤幻中所述的对金刚烷基苯胺盐酸盐、浓盐酸、亚硝酸钠、苯醌、碳酸氢钠、水的摩尔比为1 2 3 1 2 0. 8 1 4 5 45 55，反应温度控制在3 10°C。
5.如权利要求2所述的金刚烷基))苯基对苯二酚的制备方法，其特征在于步骤4)中所述的金刚烷取代的苯醌、锌粉、浓盐酸、水的摩尔比为1 2 5 4 10 15 30，滴加浓盐酸后的反应时间为2 4小时。
全文摘要
本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种新型的含有金刚烷基团的可用于制备功能性聚芳醚聚合物的(4-(1-金刚烷基))苯基对苯二酚双酚单体及其制备方法。是利用1-溴代金刚烷与乙酰苯胺发生傅氏烷基化反应，得到对金刚烷基乙酰苯胺，然后在酸性条件下，脱去乙酰基，生成对金刚烷基苯胺的盐酸盐，再通过重氮盐的反应与苯醌偶联，得到(4-(1-金刚烷基))苯醌，还原之后便可得到目标产物(4-(1-金刚烷基))苯基对苯二酚。本发明合成路线简单，原料单体在室温稳定，产品在制备具有优异热性能、低介电常数和低吸水率的高分子电子封装材料、气体选择性透过膜等领域拥有广阔的应用前景。
文档编号C07C37/07GK102219648SQ20111010561
公开日2011年10月19日 申请日期2011年4月27日 优先权日2011年4月27日
发明者巴金玉, 张淑玲, 朱晓亮, 王贵宾, 耿直 申请人:吉林大学