专利名称：一种高纯度栀子苷的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种高纯度桅子苷的制备方法，特别是一种基于液液分配萃取的高纯度桅子苷的制备方法。
背景技术：
桅子为茜草科桅子属的一种常绿灌木，又名木丹、山桅等，广泛分布于我国南方地区。桅子果呈深红色或黄红色，我国民间常用做中药使用。《本草纲目》有详细记载桅子果具有清热泻火、利胆护肝、降压、抗炎杀菌、抗血栓形成等作用。桅子中的化学成分很多， 桅子苷、桅子黄色素是其中含量较高的物质。桅子苷是桅子中的有效成分，是生产桅子蓝色素及桅子红色素的有效单体，也是用于治疗心脑血管、肝胆等疾病及糖尿病的原料药物。因此，对桅子苷高效率的分离纯化是桅子深度开发的关键技术。目前国内外对桅子研究较多的是分离纯化其中的有效成分桅子苷。主要使用的方法铅盐沉淀法、硅胶吸附法、双水相萃取法、超临界CO2流体法、大孔树脂吸附法等。铅盐沉淀法、硅胶吸附法、超临界CO2流体法作为研究尚可，但无法进行工业化生产。其主要问题在于工艺复杂、物耗过大、收得率低，而且大量使用有毒有害的试剂，如乙醚、氯仿、甲醇、 丙酮、铅盐等。不符合食品、药品的生产规范。双水相法对桅子苷的选择行不高，无法获得高纯度的桅子苷。大孔树脂法由于其本身的制备量不高，也不适合企业的大规模生产。利用常规萃取法富集桅子苷，然后利用大孔吸附树脂进行精制制备高纯桅子苷，虽然与传统大孔吸附树脂法相比，可以很明显的提高单位时间内的产量，但还是没有达到较为满意的效果。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种完全抛弃层析法，操作方法简单，生产周期短，效率高，产品得率及纯度高，适合工业化生产的高纯度桅子苷的制备方法，该方法是采用纯萃的萃取方法，可以得到高纯度的桅子苷产品，克服了上述现有技术中存在的不足之处。解决上述技术问题的技术方案是一种高纯度桅子苷的制备方法，将桅子粉碎，用水浸泡，超声波辅助提取，过滤并合并提取液，减压浓缩成桅子提取浓缩液；将桅子提取浓缩液的PH值调节至碱性，然后用低碳醇为溶剂在高速搅拌下进行萃取，得到富含桅子苷的萃取液；将所得的萃取液脱色，脱色后的萃取液减压浓缩得到脱色浓缩液；将脱色浓缩液在搅拌下倾入有机酸酯，使得桅子苷结晶沉淀；分出结晶沉淀后用该有机酸酯洗涤，反复洗涤沉淀，即得到高纯度桅子苷。该制备方法具体包括以下步骤
(1)桅子提取浓缩液的制备将桅子粉碎，加水浸泡，室温下超声波浸提3 4次，每次浸提加水重量为桅子干重的5 6倍，每次浸提时间1 2小时，过滤并合并提取液，将提取液减压浓缩成固形物重量含量为30 60%的提取浓缩液，得到桅子提取浓缩液；
(2)桅子苷的富集室温下，将步骤(1)制得的桅子提取浓缩液的PH值调节至9 11，高速搅拌下用四碳醇或五碳醇为萃取剂，对桅子提取浓缩液进行萃取2 6次，每次萃取用的萃取剂的体积与被萃取的桅子提取浓缩液体积相等，每次萃取20 60分钟，合并萃取液即对桅子苷进行了高效的富集；
(3)萃取液的脱色除杂将步骤(2)所得的萃取液用粒状活性炭进行脱色，脱色后的萃取液减压浓缩成固形物重量含量为40 60%的脱色浓缩液；
(4)桅子苷的进一步纯化往步骤(3)制得的脱色浓缩液中加入低碳有机酸酯使得桅子苷沉淀析出，加入的低碳有机酸酯体积是脱色浓缩液体积的5 9倍，过滤后，沉淀用低碳有机酸酯洗涤3 4次，干燥后即可获得高纯度桅子苷。步骤(2)所述的四碳醇是正丁醇，所述的五碳醇是异戊醇。步骤(2)所述的高速搅拌的转速为400 600转/分钟。步骤(2)中用碳酸钠调节桅子提取浓缩液的PH值至9-11。步骤(4)所述的低碳有机酸酯是乙酸甲酯或乙酸乙酯。本发明制得的桅子苷纯度大于等于94. 5%。本发明是一种基于液液分配萃取的高纯度桅子苷的制备方法，其具有以下有益效果
本发明以超声波为辅助，在一定温度下用水对桅子粗粉进行提取，该提取方法具有快速，彻底的优势，在工业生产中能缩短生产周期和提高桅子苷的产率。本发明将上述水提液的PH值调节至9 11，然后用四碳醇和五碳醇进行萃取，桅子苷被萃取出来，大部分杂质留在水相中，达到了高效富集桅子苷的目的。然后用活性炭对上述的萃取液进行脱色，能高效除去色素，而桅子苷则不被活性炭吸附。脱色后的萃取液浓缩，然后在浓缩液中加入低碳有机酸酯即可使桅子苷结晶沉淀出来，而无色的杂质留在母液中，达到了高效分离纯化桅子苷的效果。本发明采用纯萃的萃取方法，可以得到高纯度的桅子苷产品。本发明在制备过程中，未使用到乙醚、氯仿、甲醇、丙酮和铅盐等有毒有害的试剂，符合食品、药品的生产规范。另外本发明完全抛弃层析法，操作方法简单，生产周期短，效率高，产品得率及纯度高， 适合工业化生产。下面，结合实施例对本发明之一种高纯度桅子苷的制备方法的技术特征作进一步的说明。
具体实施例方式实施例1
称取桅子粗粉IOOg (干重)，室温下超声波提取3次，每次浸提加入500g蒸馏水提取1 小时，合并三次提取液减压浓缩，浓缩得到固形物重量含量为30%的桅子提取浓缩液。室温下，用碳酸钠调节桅子提取浓缩液PH值至9，桅子提取浓缩液在转速为400转/分钟条件下搅拌，然后每次均用与被萃取的桅子提取浓缩液等体积的正丁醇在转速为400转/分钟条件下，搅拌萃取桅子提取浓缩液，每次萃取30分钟，萃取2次，合并正丁醇萃取液。萃取液用粒状活性炭脱色，脱色后萃取液澄清透明为合格，脱色后的萃取液减压浓缩至固形物重量含量为40%，得到脱色浓缩液。往脱色浓缩液中加入5倍脱色浓缩液体积的乙酸乙酯，使得桅子苷沉淀析出。过滤后，取沉淀用乙酸甲酯洗涤3次，干燥后即可获得纯度为95. 5%的桅子苷，产率为3. 4%。
实施例2 实施例16:
称取桅子粗粉IOOg (干重)，室温下超声波提取3次，每次浸提加入500g蒸馏水提取1 小时，合并三次提取液减压浓缩，浓缩得到固形物重量含量为30% 60% (条件1)桅子提取浓缩液。室温下，用碳酸钠调节桅子提取浓缩液PH值至9 11 (条件2)，桅子提取浓缩液在转速为40(Γ600转/分钟(条件3)条件下搅拌，然后每次均用与被萃取的桅子提取浓缩液等体积的正丁醇或异戊醇(条件4)在转速为400-600转/分钟条件下，搅拌萃取桅子提取浓缩液，每次萃取20 60分钟(条件5)，萃取2 6次(条件6)，合并正丁醇或异戊醇萃取液。萃取液用粒状活性炭脱色，脱色后萃取液澄清透明为合格，脱色后的萃取液减压浓缩至固形物重量含量为40% 60%(条件7)，得到脱色浓缩液。往脱色浓缩液中加入5 9倍脱色浓缩液体积(条件8)的乙酸乙酯，使得桅子苷沉淀析出。过滤后，取沉淀用乙酸甲酯洗涤3次，干燥后即可获得纯度彡94. 5%的桅子苷，产率彡3. 4%。实施例2 实施例16的具体条件如附表一所示，显示了采用纯萃的萃取方法，可以得到高纯度的桅子苷产品。附表一实施例2 实施例16的具体条件一览表
权利要求
1.一种高纯度桅子苷的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)桅子提取浓缩液的制备将桅子粉碎，加水浸泡，室温下超声波浸提3 4次，每次浸提加水重量为桅子干重的5 6倍，每次浸提时间1 2小时，过滤并合并提取液，将提取液减压浓缩成固形物重量含量为30 60%的提取浓缩液，得到桅子提取浓缩液；(2)桅子苷的富集室温下，将步骤(1)制得的桅子提取浓缩液的PH值调节至9 11， 高速搅拌下用四碳醇或五碳醇为萃取剂，对桅子提取浓缩液进行萃取2 6次，每次萃取用萃取剂的体积与被萃取的桅子提取浓缩液体积相等，每次萃取20 60分钟，合并萃取液即对桅子苷进行了高效的富集；(3)萃取液的脱色除杂将步骤(2)所得的萃取液用粒状活性炭进行脱色，脱色后的萃取液减压浓缩成固形物重量含量为40 60%的脱色浓缩液；(4)桅子苷的进一步纯化往步骤(3)制得的脱色浓缩液中加入低碳有机酸酯使得桅子苷沉淀析出，加入的低碳有机酸酯体积是脱色浓缩液体积的5 9倍，过滤后，沉淀用低碳有机酸酯洗涤3 4次，干燥后即可获得高纯度桅子苷。
2.根据权利要求1所述的一种高纯度桅子苷的制备方法，其特征在于步骤(2)所述的四碳醇是正丁醇，所述的五碳醇是异戊醇。
3.根据权利要求1所述的一种高纯度桅子苷的制备方法，其特征在于步骤(2)所述的高速搅拌的转速为400 600转/分钟。
4.根据权利要求1所述的一种高纯度桅子苷的制备方法，其特征在于步骤(2)中用碳酸钠调节桅子提取浓缩液的PH值至9 11。
5.根据权利要求1所述的一种高纯度桅子苷的制备方法，其特征在于步骤(4)所述的低碳有机酸酯是乙酸甲酯或乙酸乙酯。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的一种高纯度桅子苷的制备方法，其特征在于制得的桅子苷纯度大于等于94. 5%。
全文摘要
本发明涉及一种高纯度栀子苷的制备方法，特别是一种基于液液分配萃取的高纯度栀子苷的制备方法。该制备方法是将栀子粉碎，用水浸泡，超声波辅助提取，过滤并合并提取液，减压浓缩成栀子提取浓缩液；将栀子提取浓缩液的pH值调节至碱性，然后用低碳醇为溶剂在高速搅拌下进行萃取，得到富含栀子苷的萃取液；将所得的萃取液脱色，脱色后的萃取液减压浓缩得到脱色浓缩液；将脱色浓缩液在搅拌下倾入有机酸酯，使得栀子苷结晶沉淀；分出结晶沉淀后用该有机酸酯洗涤，反复洗涤沉淀，即得到高纯度栀子苷。本发明完全抛弃层析法，操作方法简单，生产周期短，效率高，产品得率及纯度高，适合工业化生产。
文档编号C07H1/08GK102212092SQ20111014342
公开日2011年10月12日 申请日期2011年5月31日 优先权日2011年5月31日
发明者卓家雄, 周敏, 朱建文, 朱梅, 韦万兴 申请人:广西大学, 广西山云生化科技有限公司