专利名称：一种5-甲基-1,2,4-三氮唑并[3,4-b]苯并噻唑衍生物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4_b]苯并噻唑衍生物及其应用。
背景技术：
作为稠杂环体系中的一员，苯并噻唑衍生物具有广泛的生物活性，在新农药创制中起到重要作用。据文献报道，在农用方面，苯并噻唑及其衍生物具有杀虫、杀菌、除草以及抗病毒等活性。例如，WO 9406783揭示了一类2-(2-氟乙硫基)-4，5，6，7_四取代苯并噻唑衍生物具有一定的杀虫杀螨活性，对棉红蜘蛛、桃蚜、家蝇、甜菜夜蛾等均有较好活性；2003 年，Mahran等(Pharmazie，2003，58 (8) :527-530)报道了一系列含取代噻唑环的苯并噻唑衍生物，对稻瘟病菌、小麦叶锈病菌、立枯病菌等都有一定的杀菌活性；早在1965年，德国 Bayer A G(GB 1004469，1965-09-15)就开发了芽前除草剂苯噻隆，在用量 3. 2-6. 4ga. i. / ha下，可有效防除甘菊、矢车菊、母菊、萝卜属、芥属等；1999年，李在国等(应用化学，1999， 16(2) :90-92)报道了一类N-(2-苯并噻唑基)-α-氨基膦酸二苯酯类化合物具有较好的抗烟草花叶病毒(TMV)活性。三唑类化合物也具有广泛的农药活性，已有一批三唑类商品化农药品种，如杀虫剂三唑磷、除草剂三唑磺、植物生长调节剂多效唑，尤其是三唑类杀菌剂(戊唑醇、氟环唑、苯醚甲环唑、丙环唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、三唑醇等)已成为杀菌剂中最大的一类，占杀菌剂市场的比例一直维持在20%左右。鉴于苯并噻唑及三唑类化合物均具有良好活性，兼具两者结构的三唑并苯并噻唑类化合物早已引起研究者的关注。美国伊利诺公司1979年公开的三环唑(化学名5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4_b]苯并噻唑)即是其中代表，其对防治稻瘟病有特效。本发明对三环唑进行结构衍生，设计并合成了系列5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3， 4-b]苯并噻唑衍生物，其结构以及生物活性研究均未见有文献报道，而且对立枯丝核菌、香蕉枯萎病菌及烟草花叶病菌等的抑菌活性优于三环唑。
发明内容
本发明的目的在于提供一种5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4_b]苯并噻唑衍生物及其用途。本发明采用的技术方案是一种5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物，结构如式(I)所示
权利要求
1. 一种5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物，结构如式(I)所示
2.如权利要求1所述的5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物，其特征在于苯环上的取代基R为1个或2个。
3.如权利要求2所述的5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物，其特征在于所述R为Cl C5的烷基、甲氧基、F、Cl、Br或硝基。
4.如权利要求3所述的5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物，其特征在于R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正戊基、F、Cl、硝基或甲氧基。
5.如权利要求4所述的5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物，其特征在于R为下列之一 R=邻甲基；R=间甲基；R=对甲基；R=对乙基；R=对正丙基；R=对异丙基；R =对叔丁基；R =对正戊基；R =间氯；R =间氟；R =对氟；R = 2，4-二氯；R =间硝基；R=对甲氧基。
6.如权利要求1至5之一所述的5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物作为杀菌剂的应用。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于所述5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b] 苯并噻唑衍生物作为立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、西瓜壳二孢菌(Ascochyta citrullina Smith)、香蕉枯萎病菌(Fusarium oxysporum f. sp. cubense)或烟草炭疽病 (Colletotrichum nicotianae)的杀菌齐[J的应用。
8.如权利要求6所述的应用，其特征在于所述5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物作为立枯丝核菌的杀菌剂的应用，所述5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物如式(I)所示，其中R=对甲基、R=对异丙基或R=间氯。
9.如权利要求6所述的应用，其特征在于所述5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物作为香蕉枯萎病菌的杀菌剂的应用，所述5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b] 苯并噻唑衍生物如式(I)所示，其中R =间氟。
10.如权利要求6所述的应用，其特征在于所述5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物作为烟草炭疽病的杀菌剂的应用，所述5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物如式(I)所示，其中R=邻甲基、R=对正丙基、R=对异丙基或R=对氟。
全文摘要
本发明公开了一种5-甲基-1，2，4-三氮唑并[3，4-b]苯并噻唑衍生物，结构如式(I)所示，并公开了所述衍生物可作为杀菌剂的应用。本发明提供的衍生物制备简单，表现出良好的抑菌活性。
文档编号C07D513/04GK102321103SQ201110206829
公开日2012年1月18日 申请日期2011年7月22日 优先权日2011年7月22日
发明者刘幸海, 翁建全, 谭成侠, 黄华 申请人:浙江工业大学