专利名称：精喹禾灵高收率合成方法
技术领域：
本发明属于农药产品合成技术领域，涉及水稻田除草剂精喹禾灵合成方法。 精喹禾灵主要用于阔叶作物防除一年生、多年生禾本科杂草，如稗草、狗尾草、野燕麦、雀麦、千金子等，对阔叶杂草无效。产品为选择性内吸传导型茎叶处理除草剂。药剂通过杂草茎叶吸收，向上和向下双向传导。一年生禾本科杂草在M小时内药剂可传遍全株， 抑制细胞、脂肪酸合成，而枯死。具有使用范围广泛高效率的特点
目前国内合成精喹禾灵的主要方法是在石油醚中进行反应，反应结束后脱除溶剂，换另外一种溶剂(一般为乙醇)进行重结晶，然后降温结晶离心得到精喹禾灵。这种工艺方法操作复杂溶剂损耗大，生产成本较高、生产周期长，收率较低。本发明针对目前工业化生产工艺存在的操作复杂、溶剂损耗大、生产成本较高、生产周期长收率较低的问题，提供一种采用单一有机溶剂，不需脱除溶剂直接降温结晶的合成方法，从而缩短生产工艺周期，简化生产流程，提高合成收率，降低生产成本。本发明的目的是这样实现的，以6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与R(_)对甲苯磺酰基乳酸乙酯为原料，在有机溶剂中、缚酸剂碱金属盐或碱存在、无水状态下回流反应， 得到目标产物，同时生成水溶性甲基苯磺酸盐；水洗除去甲基苯磺酸盐，结晶得到目标产物精喹禾灵。反应原理如下M+代表碱金属碳酸盐或碱
权利要求
1.一种精喹禾灵高收率合成方法包括带水、取代、洗涤和结晶四个步骤(1)带水将6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉、碱金属盐或碱和含有脂环结构的有机溶剂的混合体系搅拌升温回流，带水至分水器中无水流出；(2)取代带水完成后，保持回流带水状态，滴加R(_)对甲苯磺酰基乳酸乙酯，滴加结束后继续反应4小时以上，取样测跟踪，以6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉含量< 0. 1%， R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯含量< 1.5%为反应终点；(3)洗涤反应结束后用65°C 85°C的热水洗涤至反应体系水相呈中性，分掉水相；(4)结晶对油相降温结晶，过滤，干燥滤渣得到目标产品。
2.权利要求1所述的精喹禾灵高收率合成方法，所述6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉、R(_)对甲苯磺酰基乳酸乙酯、碱金属盐的摩尔比为1:1.05-1.45:1.5-3.4。
3.权利要求1所述的精喹禾灵高收率合成方法，所述6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与溶剂的质量比为1 :6_10。
4.权利要求1所述的精喹禾灵高收率合成方法，所述有机溶剂选自环己烷、环庚烷、 环己酮中的一种。
5.权利要求1所述的精喹禾灵高收率合成方法，所述碱金属盐选自氢氧化钾，氢氧化钠，碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂中的一种或其混合体系。
6.权利要求1所述的精喹禾灵高收率合成方法，取代过程中取样测跟踪R(_)对甲苯磺酰基乳酸乙酯含量> 1.5%时，以超量R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯为基准按1:1配比补加6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉，回流反应。
7.权利要求6所述的精喹禾灵高收率合成方法，所述取样测跟踪采用气相色谱面积归一法计算。
8.权利要求1所述的精喹禾灵高收率合成方法，所述洗涤过程还包括有机相活性炭脱色。
9.权利要求1所述的精喹禾灵高收率合成方法，所述结晶条件为5°C 10°C，2-4h。
全文摘要
本发明涉及的高效除草剂精喹禾灵的合成方法包括带水、取代、洗涤和结晶四个步骤，以6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯反应,采用碱金属及其盐为缚酸剂,采用单一有机溶剂做为反应体系，采用固液分离方式分离产品，产品收率超过90%，含量在97.5%左右，有效体R体含量在94%以上。与传统工艺相比副反应少，流程短，过程平稳，产品收率高，有效体含量高，能耗低。
文档编号C07D241/44GK102250023SQ201110225408
公开日2011年11月23日 申请日期2011年8月8日 优先权日2011年8月8日
发明者刘英贤, 张建林, 曹帅, 栾波, 綦非, 高洪奎 申请人:京博农化科技股份有限公司, 山东京博控股股份有限公司