专利名称：促进剂mbt副产物中提取中间产物的方法
技术领域：
本发明涉及从促进剂MBT副产物焦油中提取中间产物的方法。
背景技术：
促进剂M为通用型橡胶硫化促进剂，同时是大多数次磺酰胺类促进剂的母体原料。合成促进剂苯并噻唑锌盐、次磺酰亚胺、次磺酰胺等，都离不开促进剂M的发展，促进剂M的质量和产量直接关系到橡胶工业的发展。目前国内普遍采用高压苯胺法进行生产苯胺，硫磺、二硫化碳以一定配比投入高压反应釜，在温度250-270°C下，压力维持 IOMpa的情况下反应2-4小时，反应合成促进剂MBT。此反应高温高压，条件苛刻，且反应过程难以控制，反应收率仅为82%，会生成大概18%左右焦油状树脂，无法处理污染环境。其中含未反应的苯胺、硫磺、中间产物及副产物苯并噻唑等有效成分占40%。有文献报道(US 3975394)苯并噻唑等能够与硫磺在合适比例下继续反应生成MBT，如能将树脂中的有效成分回收循环利用，则既可减少环境污染，又可提高原子经济性，一举两得。专利 200810049385. 5提供了一种苯并噻唑提取方法。采用减压蒸馏的方法进行提纯，针对其所述方法进行提纯实验，产品收率较低。水蒸气提馏是一种常见有机物分离方式，主要用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取，因此本专利采取水蒸汽提馏从焦油中提取中间产物。
发明内容
本发明的目的是提供一种从促进剂MBT副产物焦油中提取中间产物的方法，为达到上述目的，本发明通过下述技术方案加以实现一种从橡胶硫化促进剂MBT副产物焦油中提取苯并噻唑的方法，其特征在于使用油浴将四口瓶中的副产物焦油加热液化，缓慢搅拌。温度升至180°C-210°C时通入水蒸汽进行提馏，控制蒸汽加入速率为80g/h-120g/h，控制焦油温度190 220°C，并收集此温度下的提馏产物。当流出物中只有水时停止加热，将提馏物油层与水层分开。本发明提出的一种从促进剂MBT副产物焦油中提取中间产物的方法，将中间产物回收，得到提馏物油层产品，主要成分为苯并噻唑及少量苯胺、二苯硫脲等。处理后的焦油中苯并噻唑等含量小于5%，回收率达75%以上。提高反应收率，降低副产物焦油的量，减轻环保压力。
具体实施例方式实施例1 称取焦油500g，经液相色谱分析，其中含苯并噻唑25%，MBT12%。置入IL四口瓶内，油浴加热至180°C，通过蒸汽发生器送入低压蒸汽，蒸汽速率为80g/h，焦油温度控制在 190°C，蒸馏时间2h后流出物中只有水，停止加热。蒸馏结束后共得蒸馏产品141g，其中苯并噻唑含量为85%。经处理后的焦油中苯并噻唑含量为1.4%，MBT含量为17%。
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实施例2 称取焦油500g，置入IL四口瓶内，油浴加热至200°C，通过蒸汽发生器送入低压蒸汽，蒸汽速率为120g/h，焦油温度控制在210°C，蒸馏时间2h后流出物中只有水，停止加热。 蒸馏结束后共得产品150g，其中苯并噻唑含量为75%。经处理后的焦油中苯并噻唑含量为 0.8%，MBT含量11%。处理后焦油部分碳化。实施例3 称取焦油500g，置入IL四口瓶内，油浴加热至210°C，通过蒸汽发生器送入低压蒸汽，蒸汽速率为100g/h，焦油温度控制在220°C，蒸馏时间90分钟后流出物中只有水，停止加热。蒸馏结束后共得产品200g，其中苯并噻唑含量为71%。经处理后的焦油中苯并噻唑含量为0. 4%，MBT含量7%。处理后焦油碳化严重，且MBT发生分解。
权利要求
1. 一种从橡胶硫化促进剂MBT副产物焦油中提取中间产物的方法，其特征在将副产物焦油加热液化，温度在180°C -210°C时通入水蒸汽进行提馏，蒸汽加入速率为80g/ h-120g/h，控制焦油温度190 220°C，并收集此温度下的提馏产物，当流出物中只有水时停止加热；将提馏物油层与水层分开。
全文摘要
本专利涉及一种促进剂MBT副产物中提取中间产物的方法，使用油浴将四口瓶中的副产物焦油加热液化，温度升至180℃-210℃时通入水蒸气进行提馏，控制蒸汽加入速率为80g/h-120g/h，控制焦油温度190～220℃，并收集此温度下的提馏产物。当流出物中只有水时停止加热。将提馏物油层与水层分开，油层即为产品，主要成分为苯并噻唑及少量苯胺、二苯硫脲等。处理后的焦油中苯并噻唑等含量小于5％，回收率达75％以上。提高反应收率，降低副产物焦油的量，减轻环保压力。
文档编号C07D277/62GK102304098SQ20111024721
公开日2012年1月4日 申请日期2011年8月24日 优先权日2011年8月24日
发明者安静 申请人:科迈化工股份有限公司