专利名称：一种二碳酸二叔丁酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及精细化工合成领域，具体涉及一种二碳酸二叔丁酯的制备方法。
背景技术：
二碳酸二叔丁酯，又称BOC酸酐，是有机合成中用来引入叔丁氧羰基保护基因，特别运用于氨基酸的氨基保护。广泛应用于医药、蛋白质及多肽合成、生物化学食品、化妆品等多种产品的合成中。二碳酸二叔丁酯是一种新型的氨基酸保护剂，它比传统的保护剂(如氯甲酸苄酯、氯甲酸-P芴甲酸等相比)相比更安全、更经济、更高效、更易控制。目前二碳酸二叔丁酯的合成方法主要有(1)金属钾光气法，该法成本高。(2)金属钠加苯甲酰氯法， 该法污染大，纯度不高，反应活性不够。(3)专利号为“ZL200610086299. 2，专利名称为二碳酸二叔丁酯的制备方法”，该方法直接采用叔丁醇钠混合正己烷进行反应，其分散性和活性均不够，收率很低。
发明内容
鉴于上述不足之处，本发明提供了一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，该方法工艺简单，收率高，纯度好。本发明采用了以下技术方案一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤
(1)催化剂制备按重量份配比计，将238份氯化镍，133份三氯化铝，270份三氯化铁，170份氯化铜溶解在热的4055份无水酒精中，无水酒精温度为60-80°C ；溶解完毕后加入811份椰壳针剂活性炭，搅拌均勻倒入蒸发皿中并放入真空烘箱中，在120°C温度下，恒温烘烤4-6小时，冷却破碎得到催化剂。(2)叔丁醇钠的合成按重量份配比计，在500份无水叔丁醇中加入1500份有机溶剂甲苯，同时加入步骤(1)所制得的催化剂10份及260份氨基钠在70-95°C下反应5_8 小时得到叔丁醇钠溶液。(3)羰基化反应将步骤(2)所得的叔丁醇钠溶液温度降低到0°C，通入纯净的二氧化碳气体10-30分钟，得溶液A。(4)向步骤(3)所得的溶液A中加入双光气以及加入催化剂AlO份进行羟基化酯化反应，所加双光气重量是溶液A重量的1/16倍，用时7小时。(5)精制及纯化对步骤(4)所得的产品经常规方法精制和纯化后得到二碳酸二叔丁酯成品。上述催化剂A为吡啶或2，5- 二甲基呋喃。本发明工艺简单，收率高，纯度好，用甲苯代替正己烷(常规方法使用正己烷)不仅可以提高反应温度，而且安全性更高。
具体实施方式
下面我们将结合实施例对本发明做进一步说明。(1)催化剂制备将238g氯化镍，133g三氯化铝，270g三氯化铁，170g氯化铜溶解在热的4055g无水酒精中，无水酒精温度为70°C ；溶解完毕后加入81 Ig椰壳针剂活性炭， 搅拌均勻倒入蒸发皿中并放入真空烘箱中，在120°C温度下，恒温烘烤5小时，冷却破碎得到催化剂。(2)叔丁醇钠的合成在500g无水叔丁醇中加入1500g有机溶剂甲苯，同时加入步骤(1)所制得的催化剂IOg及^Og氨基钠在90°C下反应8小时得到叔丁醇钠溶液。(3)羰基化反应将步骤(2)所得的叔丁醇钠溶液温度降低到0°C，通入纯净的二氧化碳气体10-30分钟，得溶液A。(4)向步骤(3)所得的溶液A中加入双光气以及加入催化剂2，5- 二甲基呋喃IOg 进行羟基化酯化反应，所加双光气重量是溶液A重量的1/16倍，用时7小时。(5)精制及纯化对步骤(4)所得的产品经常规方法精制和纯化后得到二碳酸二叔丁酯成品。
权利要求
1.一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于该制备方法包括如下步骤(1)催化剂制备按重量份配比计，将238份氯化镍，133份三氯化铝，270份三氯化铁，170份氯化铜溶解在热的4055份无水酒精中，无水酒精温度为60-80°C ；溶解完毕后加入811份椰壳针剂活性炭，搅拌均勻倒入蒸发皿中并放入真空烘箱中，在120°C温度下，恒温烘烤4-6小时，冷却破碎得到催化剂；(2)叔丁醇钠的合成按重量份配比计，在500份无水叔丁醇中加入1500份有机溶剂甲苯，同时加入步骤(1)所制得的催化剂10份及260份氨基钠在70-95°C下反应5_8小时得到叔丁醇钠溶液；(3)羰基化反应将步骤(2)所得的叔丁醇钠溶液温度降低到0°C，通入纯净的二氧化碳气体10-30分钟，得溶液A ；(4)向步骤(3)所得的溶液A中加入双光气以及加入催化剂AlO份进行羟基化酯化反应，所加双光气重量是溶液A重量的1/16倍，用时7小时；(5)精制及纯化对步骤(4)所得的产品经常规方法精制和纯化后得到二碳酸二叔丁酯成品。
2.根据权利要求1所述的二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于所述催化剂A为吡啶或2，5-二甲基呋喃。
全文摘要
本发明公开了一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，该方法是用自制叔丁醇钠溶液与双光气以及催化剂在一定条件下制得二碳酸二叔丁酯，本发明工艺简单，收率高，纯度好，用甲苯代替正己烷(常规方法使用正己烷)不仅可以提高反应温度，而且安全性更高。
文档编号C07C69/96GK102351708SQ20111026045
公开日2012年2月15日 申请日期2011年9月5日 优先权日2011年9月5日
发明者罗明树, 赵振元 申请人:信息产业电子第十一设计研究院科技工程股份有限公司