专利名称：一种氢化柠檬醛制备香茅醇的方法
技术领域：
本发明涉及有机物的制备，特别是一种利用间歇氢化法直接还原柠檬醛得到香茅醇的方法。
背景技术：
香茅醇天然存在于香茅油、香叶油、玫瑰油等许多精油中。它具有清新的玫瑰和香叶似的香气，广泛用于香水香精、皂用及化妆品香精配方中。在配制花香型香精时，其用量可高达50%。香茅醇有天然提取与化学合成两种获取途径。目前国内外有多家合成香茅醇的生产厂家，其生产方法主要分为两类一类以柠檬醛或香茅醛为原料直接选择性还原得到香茅醇，另一类以二氢月桂烯为原料经过加成-水解法、硼氢化-氧化法、氧化-水解烷基铝法等方法获得香茅醇。使用二氢月桂烯为原料制备香茅醇，具有原料价廉易得的优点，不过通常情况下要使用氢化铝、三氯氢硅、二氯甲基硅烷、甲基乙基硅烷、硼氢化物、三氟化硼、硼烷等试剂； 这些试剂用量大、使用效率低，而且会产生一定数量难以回收的废弃物，不符合21世纪原子经济性与绿色化学的要求。另外，此类方法得到的香茅醇粗品后处理工序复杂，要经过中和、洗涤、干燥、减压精馏等操作。专利文献CN1184182C、CN100436390C、CN101921177A对此类方法有详细的描述。以柠檬醛或香茅醛为原料直接选择性还原得到香茅醇是当前工业化生产的主流方法，这种方法得到的产品含量高，香气品质纯正。它通过一步氢化法得到香茅醇，反应步骤简短、收率高、三废数量少，而且原子经济性极高。原料柠檬醛中共有2个碳碳双键、1个碳氧双键，目标产物需要保留一个碳碳双键，还原另外两个双键。而在一般情况下，碳碳双键优先碳氧双键被还原，因此，寻找一种高效率的选择性催化氢化体系既是本方法的难点，也是关键点。下面列举氢化过程中可能会产生的反应产物。
权利要求
1.一种氢化柠檬醛制备香茅醇的方法，其特征在于反应体系以柠檬醛为原料，M2型金属骨架状合金固体为催化剂，反应体系还包括胺类物质水溶液和非极性溶剂，利用间歇氢化法将所述的柠檬醛被氢气选择性还原为香茅醇粗品，经减压精馏得到香茅醇精品；所述的催化剂由Co、Ni、Mo和Al四种金属依次经融合、冷却和粉碎，然后用煮沸的碱水溶液溶去铝元素，最后用清水洗净形成遍布孔洞的骨架状固体；融合得到的合金中各金属元素的质量百分含量为A1占30-60%，Ni占25-50%，Mo占 0. 1-10%, Co 占 0. 1-30% ；所述胺类物质水溶液中的胺类物质分子式为I^1R2R3N,其中礼、R2和民代表H或碳数为1-10的烷基，胺类物质为单一种胺或数种胺的混合物；所述的非极性溶剂为沸点低于 180°C的石油烃类溶剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的柠檬醛占反应体系的体积分数为 30-80%，胺类物质水溶液占反应体系的体积分数为5-40%，非极性溶剂占反应体系的体积分数为10-50%，催化剂占反应体系的体积分数为0. 3-15%。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述胺类物质水溶液中胺类物质的质量浓度为0. -5.0%。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于粉碎得到的融合合金颗粒粒径介于50 目到400目之间。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的非极性溶剂为沸点低于150°C的石油烃类溶剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述的非极性溶剂为石油醚、轻汽油、环己烷、正己烷、环戊烷、甲基环己烷、甲基环戊烷、苯、甲苯中的任一种或二种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应温度为40-120°C。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应时的氢气压力范围为0.3-6. OMPa0
全文摘要
本发明涉及一种利用间歇氢化法直接还原柠檬醛得到香茅醇的方法。现有技术中公开了数种选择性较高的催化剂与生产方法，但是仍没有彻底地解决成本高、可操作性低等问题。本发明的反应体系以柠檬醛为原料，M2型金属骨架状合金固体为催化剂，反应体系还包括胺类物质水溶液和非极性溶剂，利用间歇氢化法将所述的柠檬醛被氢气选择性还原为香茅醇粗品，经减压精馏得到香茅醇精品。本发明制造了一种氢气、油、水、催化剂四相反应体系，通过添加非极性溶剂和胺类物质水溶液，结合利用柠檬醛分子结构特性，使廉价的M2型催化剂达到了贵金属催化剂才能企及的高选择性，反应转化率达99.3％，反应选择性达96％以上。
文档编号C07C33/025GK102295531SQ20111026127
公开日2011年12月28日 申请日期2011年9月5日 优先权日2011年9月5日
发明者季根忠, 徐盛, 郑常军, 阮文兵, 陈江, 陈海烽 申请人:山东新和成药业有限公司, 浙江新和成股份有限公司