专利名称：二甲基二氯化锡的合成工艺的制作方法
技术领域：
发明涉及精细化工的生产领域，更具体地，特别是高纯度二甲基二氯化锡的合成工艺。
背景技术：
二甲基二氯化锡(DMTC)，英文名称Dimethyltin Dichloride,CAS NO :753-73-1, 分子式=C2H6Cl2Sn,相对分子质量219. 57。混合了甲基三氯化锡的二甲基二氯化锡主要用于生产甲基锡热稳定剂，是生产甲基锡热稳定记得主要原料；但是高纯度的二甲基二氯化锡随着近年来科学技术的发展， 其用于镁或合金腐蚀抑制，LOW-E玻璃镀膜，酯化反应催化等相关领域逐年增加。并且在 LOff-E玻璃镀膜上使用有着无可比拟的优越性。传统的制备二甲基二氯化锡的方法不仅工艺繁琐，而且反应条件苛刻，收率低。国内大部分厂家都对其生产工艺进行了改进，例如目前常采用的制备工艺为一步合成法。但在该工艺中大都采用500L小型反应釜反应，其反应时间长且二甲基二氯化锡的纯度不高， 由于反应条件的原因，导致锡锭利用率只有92 %左右。现有专利公开了公开号为101921290A，发明名称为一种二甲基二氯化锡的制备方法的专利，该发明公开了一种二甲基二氯化锡的制备方法，其包括以下步骤1)将重量比为1 0.1 0.5 0.1 0.3的锡、催化剂和四氯化锡，在密闭条件下升温到100 170°C，所述催化剂为四甲基氯化铵或四丁基氯化铵；2)在搅拌状态下加入氯甲烷，继续升温至170 250°C，压强为0. 9 1. 7MPa，停止加氯甲烷后继续搅拌1 5小时，制得气态的二甲基二氯化锡；3)在气态二甲基二氯化锡的温度为180 ^0°C、压强为0. 9 1. 7MPa 下，采用水作吸收液进行降膜吸收，吸收时间为1 6小时，制得二甲基二氯化锡水溶液。但上述方法工艺复杂，生产出的产品为一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡的混合物，不适于生产高纯度的二甲基二氯化锡而且使用催化剂后有比较多副产物，并且，目前此方法反应温度高压力大危险性大，成品收率不高，而且有环境污染，这样导致目前的方法不利于产业化生产及应用。
发明内容
本发明的目的在于克服上述存在的不足，本发明的目的在于提供提供一种高纯度二甲基二氯化锡的合成工艺，以及提高锡锭利用率和甲基氯化锡收率的方法，该方法是采用高压法一步催化合成，工艺简单，合成时间短，产品纯度高。本发明的技术方案如下本发明所要解决的技术问题是一种二甲基二氯化锡的合成工艺，所述合成工艺包括如下步骤1)将锡、催化剂和四氯化锡加入到反应釜中，所述催化剂加入量为锡重量的 5-15%，所述四氯化锡的加入量为锡重量的1_10%，按着升温程序升温至160°C -190°C ；
2)在反应温度控制在175-215°c，反应压力控制在0. 5-1.5Mpa，在所述反应釜中搅拌并加入汽化的氯甲烷气体，直到反应结束；3)反应结束后，在反应温度控制在180_250°C，反应压力控制在1. 3-1. 5Mpa，通过
蒸馏制得二甲基二氯化锡。本发明的另一方面，所述步骤1中催化剂为二甲基亚砜或者二甲硫醚，加入量为锡重量的8% -15%。本发明的另一方面，所述步骤1中催化剂加入量为锡重量的10%。本发明的另一方面，所述步骤1中升温程序是每分钟升温1°C _8°C。本发明的另一方面，所述步骤1中升温程序是每分钟升温1. 5°C。本发明的另一方面，所述步骤2中的反应温度控制在180-210°C，反应压力控制在
0.9-1. 3Mpa,反应时间2_4小时。本发明的另一方面，所述步骤3中的反应温度控制在200-M0°C，反应压力控制在
1.3-1. 5Mpa,反应时间2_4小时。本发明的另一方面，所述四氯化锡的加入量为锡重量的1_4%。本发明的另一方面，所述步骤3中的锡锭的锡含量为99. 95%以上。本发明的另一方面，所述步骤3中在常压蒸馏，并且接收釜内气体温度在 1880C _200°C之间的馏分。本发明的有益效果为本发明公开一种高纯度二甲基二氯化锡的制备方法，以及提高锡锭利用率和甲基氯化锡收率的方法，该方法是采用高压法一步催化合成，工艺简单， 合成时间短，产品纯度高。本发明不仅改变了以往的格式试剂法制备二甲基二氯化锡的方法，还缩短了一步法制备的反应时间，制得的二甲基二氯化锡不仅纯度好，收率高，且催化剂只需要加入一次可以循环使用50次以上，锡锭利用率可以达到96%以上。
具体实施例方式实施例1在装有特制搅拌器、温度表、压力表及导管的压力反应釜中，加入锡粒300公斤，二甲基亚砜30公斤，四氯化锡10公斤，固体二甲基二氯化锡200公斤，按照升温速度1.5°C /min升温至180°C，控制氯甲烷的压力0. 9_1. 3Mpa之间，大约反应4小时，控制反应温度在180-210°C，氯甲烷的消耗量在300公斤左右，反应结束，然后控制反应温度在200-240°C，压力1. 3-1. 5Mpa，反应约池，然后常压蒸馏，并且接收釜内气体温度在 188°C-200°C之间的馏分，制得二甲基二氯化锡。锡锭的利用率为96. 5% ；甲基锡的收率 98. 9%，其中二甲基二氯化锡占98. 7%,甲基三氯化锡1. 2%，三甲基氯化锡0. 1 %，蒸馏后二甲基二氯化锡固体中主要成分含量99%。实施例2在装有特制搅拌器、温度表、压力表及导管的压力反应釜中，加入锡粒350公斤， 二甲基亚砜5公斤，四氯化锡10公斤，实例1中的固体二甲基二氯化锡以及蒸馏结束时剩余的黑色固体渣料共250公斤，按照升温速度2°C /min升温至188°C，控制反应温度在180-210 °C，控制氯甲烷的压力0. 9-1. 3Mpa之间，大约反应4小时，控制反应温度在180-210°C，氯甲烷的消耗量在350公斤左右，反应结束，然后控制反应温度在200-240°C， 压力1. 3-1. 5Mpa,反应约池，然后常压蒸馏，并且接收釜内气体温度在188°C -200°C之间的馏分，制得二甲基二氯化锡。锡锭的利用率为95. 5%;甲基锡的收率98. 1%，其中二甲基二氯化锡占98.9%，甲基三氯化锡1.0%，三甲基氯化锡0. 1%，蒸馏后二甲基二氯化锡固体中主要成分含量99%。实施例3在装有特制搅拌器、温度表、压力表及导管的压力反应釜中，加入锡粒250公斤， 二甲基硫醚30公斤，四氯化锡10公斤，实例2中接收的固体二甲基二氯化锡以及蒸馏结束时剩余的黑色固体渣料共200公斤，按照升温速度1. O0C /min升温至180°C，控制氯甲烷的压力0. 9-1. 3Mpa之间，大约反应4小时，控制反应温度在180_210°C，氯甲烷的消耗量在 250公斤左右，反应结束，然后控制反应温度在200-24(TC，压力1. 3-1. 5Mpa，反应约池，然后常压蒸馏，并且接收釜内气体温度在188°C -200°C之间的馏分，制得二甲基二氯化锡。锡锭的利用率为97. 1% ；甲基锡的收率99. 0%，其中二甲基二氯化锡占98. 7%，甲基三氯化锡1. 2%，三甲基氯化锡0. 1 %，蒸馏后二甲基二氯化锡固体中主要成分含量99%。实施例4在装有特制搅拌器、温度表、压力表及导管的压力反应釜中，加入锡粒250公斤， 二甲基硫醚1公斤，四氯化锡3公斤，实例3中的固体二甲基二氯化锡以及蒸馏结束时剩余的黑色固体渣料共200公斤，按照升温速度1. 50C /min升温至180°C，控制氯甲烷的压力1. 1-1. 4Mpa之间，大约反应4小时，控制反应温度在180_210°C，氯甲烷的消耗量在250 公斤左右，反应结束，然后控制反应温度在200-24(TC，压力1. 3-1. 5Mpa，反应约池，然后常压蒸馏，并且接收釜内气体温度在188°C -200°C之间的馏分，制得二甲基二氯化锡。锡锭的利用率为97. 9% ；甲基锡的收率99. 1%，其中二甲基二氯化锡占99. 2%,甲基三氯化锡 0.7%,三甲基氯化锡0. 1 %，蒸馏后二甲基二氯化锡固体中主要成分含量99 %。实施例5在装有特制搅拌器、温度表、压力表及导管的压力反应釜中，加入锡粒300公斤， 二甲基硫醚1公斤，四氯化锡5公斤，实例4中的固体二甲基二氯化锡以及蒸馏结束时剩余的黑色固体渣料共250公斤，按照升温速度1. 50C /min升温至180°C，控制氯甲烷的压力1. 1-1. 3Mpa之间，大约反应4小时，控制反应温度在180_210°C，氯甲烷的消耗量在300 公斤左右，反应结束，然后控制反应温度在200-24(TC，压力1. 3-1. 5Mpa，反应约池，然后常压蒸馏，并且接收釜内气体温度在188°C -200°C之间的馏分，制得二甲基二氯化锡。锡锭的利用率为97. 9% ；甲基锡的收率99. 1%，其中二甲基二氯化锡占99. 3%,甲基三氯化锡 0.7%,三甲基氯化锡0. 1 %，蒸馏后二甲基二氯化锡固体中主要成分含量99 %。实施例6在装有特制搅拌器、温度表、压力表及导管的压力反应釜中，加入锡粒300公斤， 二甲基亚砜2公斤，四氯化锡5公斤，实例5中的固体二甲基二氯化锡以及蒸馏结束时剩余的黑色固体渣料共250公斤，按照升温速度1. 50C /min升温至180°C，控制氯甲烷的压力1. 1-1. 3Mpa之间，大约反应4小时，控制反应温度在180_210°C，氯甲烷的消耗量在300 公斤左右，反应结束，然后控制反应温度在200-24(TC，压力1. 3-1. 5Mpa，反应约池，然后常压蒸馏，并且接收釜内气体温度在188°C -200°C之间的馏分，制得二甲基二氯化锡。锡锭的利用率为97. 1 % ；甲基锡的收率98. 6%，其中二甲基二氯化锡占98. 3%，甲基三氯化锡 1.6%,三甲基氯化锡0. 1 %，蒸馏后二甲基二氯化锡固体中主要成分含量99 %。
至此已结合实施例对本发明进行了描述。熟悉本领域的人员应当理解，在不脱离本发明的范围和精神的情况下，可以容易地对所述实施例作出各种其它修改。因此，附属权利要求的范围并不限于上述说明，而是要广义地解释权利要求。
权利要求
1.一种二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述合成工艺包括如下步骤1)将锡、催化剂和四氯化锡加入到反应釜中，所述催化剂加入量为锡重量的5-15%， 所述四氯化锡的加入量为锡重量的1_10%，按着升温程序升温至160°C -190°C ；2)在反应温度控制在175-215°C，反应压力控制在0.5_1. 5Mpa，在所述反应釜中搅拌并加入汽化的氯甲烷气体，直到反应结束；3)反应结束后，在反应温度控制在180-250°C，反应压力控制在1.3-1. 5Mpa，通过蒸馏制得二甲基二氯化锡。
2.根据权利要求1所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述步骤1中催化剂为二甲基亚砜或者二甲硫醚，加入量为锡重量的8 % -15 %。
3.根据权利要求2所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述步骤1中催化剂加入量为锡重量的10%。
4.根据权利要求1所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述步骤1中升温程序是每分钟升温1°C -8°C。
5.根据权利要求4所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述步骤1中升温程序是每分钟升温1.5°C。
6.根据权利要求1所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述步骤2中的反应温度控制在180-210°C，反应压力控制在0. 9-1. 3Mpa，反应时间2_4小时。
7.根据权利要求1所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述步骤3中的反应温度控制在200-240°C，反应压力控制在1. 3-1. 5Mpa，反应时间2_4小时。
8.根据权利要求1所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述四氯化锡的加入量为锡重量的1_4%。
9.根据权利要求1所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述步骤3中的锡锭的锡含量为99. 95%以上。
10.根据权利要求1所述的二甲基二氯化锡的合成工艺，其特征在于所述步骤3中在常压蒸馏，并且接收釜内气体温度在188°C -200°C的馏分。
全文摘要
本发明公开了一种二甲基二氯化锡的合成工艺，所述合成工艺包括如下步骤1)将锡、催化剂和四氯化锡加入到反应釜中，所述催化剂加入量为锡重量的5-15％，所述四氯化锡的加入量为锡重量的1-10％，按着升温程序升温至160℃-190℃；2)在反应温度控制在175-215℃，反应压力控制在0.5-1.5MPa，在所述反应釜中搅拌并加入汽化的氯甲烷气体，直到反应结束；3)反应结束后，在反应温度控制在180-250℃，反应压力控制在1.3-1.5MPa，通过蒸馏制得二甲基二氯化锡。本发明制得了一种高纯度二甲基二氯化锡，以及提高锡锭利用率和甲基氯化锡收率的方法，该方法是采用高压法一步催化合成，工艺简单，合成时间短，产品纯度高。
文档编号C07F7/22GK102516288SQ20111037313
公开日2012年6月27日 申请日期2011年11月22日 优先权日2011年11月22日
发明者冯勇, 张建根 申请人:南通艾德旺化工有限公司