专利名称：一种环氧乙烷衍生物的制备方法
技术领域：
本发明属于化学化工领域，具体涉及一种作为农药和医药中间体的环氧乙烷衍生物的制备方法。
背景技术：
环氧乙烷衍生物是羟乙基三唑类杀菌剂和抗菌药物的重要中间体。目前此类杀菌剂和抗菌药物中已有一系列品种实现了商品化，主要包括戊唑醇(tebuconazole)、 己唑醇(hexaconazole)、粉唑醇(flutriafol)、环丙唑醇(cyproconazole)、硅氟唑(simeconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、叶菌唑(metconazole)、禾中菌唑 (ipconazole)、灭菌唑(triticonazole)和氟康唑(fluconazole)等。用于这类杀菌剂(不包括硅氟唑)和抗菌药物合成的主要途径之一是通过特定的环氧乙烷衍生物与1H-1，2， 4-三唑的反应，生成相应的羟乙基三唑类化合物(刘长令主编世界农药大全，杀菌剂篇， 化学工业出版社，2006 ；王建祥中国现代应用药学杂志，2006年第23卷第1期)。以己唑醇为例，其合成是采用2-正丁基-2-(2，4-二氯苯基)环氧乙烷(B)在碱性条件下与1H-1，2，4-三唑反应制得。该合成路线可用下列反应方程式表示
权利要求
1.一种环氧乙烷衍生物的制备方法，其特征在于二甲亚砜与硫酸二甲酯反应转化为 DMSO-Me2SO4锍盐，得到的DMSO-Me2SOji盐与式(IIa)或式(IIb)所示的羰基化合物在催化剂和碱的存在下进行环氧化反应，制备式(Ia)或式(Ib)所示的环氧乙烷衍生物；其中所述催化剂选自叔胺类、季铵盐类或聚乙二醇类催化剂；
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于=R1是氢、氟或氯；R2是氟或氯；R3是正丁基、叔丁基、1-羟基乙基、1-氯代环丙基、1-环丙基乙基、2-氟苯基、4-氟苯基或1Η-1， 2,4-三唑-1-基甲基；X是Ol2 ；R4和R5分别独立地是氢、甲基或异丙基；R6是4-氯苄基或 4-氯亚苄基。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述叔胺类催化剂选自4-二甲氨基吡啶或三乙烯二胺；所述季铵盐类催化剂选自四甲基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、三丁基甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三丁基溴化铵或四丁基硫酸氢铵。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于所述催化剂选自4-二甲氨基吡啶、三乙烯二胺、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵或苄基三乙基氯化铵。
5.根据权利要求1、3或4所述的制备方法，其特征在于所述催化剂的用量是所述羰基化合物重量的0. 20%。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于二甲亚砜与硫酸二甲酯的反应温度为60V 90°C，反应时间为2 5小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述碱的用量与所述羰基化合物的摩尔比为2. 6 3. 6 1. O ；
8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于所述碱选自氨基钠，氢化钠，氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于硫酸二甲酯的用量与所述羰基化合物的摩尔比为1.3 2. O 1.0。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于=DMSO-Me2SO^i盐与羰基化合物进行环氧化反应的溶剂选自环己烷、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、异丙醇、叔丁醇、乙腈、二甲亚砜和二甲基甲酰胺中的一种或几种。
全文摘要
本发明公开了一种环氧乙烷衍生物的制备方法，其特征在于二甲亚砜与硫酸二甲酯反应转化为DMSO-Me2SO4锍盐，得到的DMSO-Me2SO4锍盐与式(IIa)或式(IIb)所示的羰基化合物在催化剂和碱的存在下进行环氧化反应，制备式(Ia)或式(Ib)所示的环氧乙烷衍生物；其中，所述催化剂选自叔胺类、季铵盐类或聚乙二醇类。本发明环氧乙烷衍生物的制备方法，具有清洁、高效和操作简便的特点，适合规模化开发，可用于多种作为农药或医药中间体的环氧乙烷衍生物的合成。
文档编号C07D301/02GK102491959SQ201110427228
公开日2012年6月13日 申请日期2011年12月19日 优先权日2011年12月19日
发明者万琴, 余传慧, 张文娟, 徐尚成, 徐明华, 王晓军, 郭丽琴 申请人:江苏澄扬作物科技有限公司