专利名称：11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备方法及其装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及11-溴代十一酸的制备方法，具体涉及11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备方法及其装置。
背景技术：
目前制备11-溴代十一酸的方法，一般是将十一烯酸的甲苯溶液从加成塔顶进入，溴化氢气体由加成塔底进入，在加成塔内进行反马氏加成反应，反应液从塔底流出，经加热除溴化氢、水洗，然后蒸馏甲苯，静置热分离，分出粗的溴代物，将溴代物重结晶，制得 11-溴代十一酸，塔顶尾气经碱液吸收送去溴回收工段，蒸出的甲苯经中和、干燥、蒸馏、回收使用。现有技术，存在工艺长，后处理工作量大的缺陷，溴化氢一般要经过5 8次水洗， 需要消耗大量的用水，甲苯溶液需通过蒸馏后才能回流使用，需要大量的蒸汽，都提高了生产的成本。
发明内容
本发明的目的是提供及11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备方法。本发明的另一个目的是提供11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备装置。本发明是通过以下技术方案实现的
11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备装置，包括配料釜、加成塔、结晶釜、压滤机，其中配料釜底部的出料口与加成塔顶部的进料口连接，加成塔底部的出料口与结晶釜顶部的进料口连接，结晶釜底部的出料口与压滤机的进料口连接，压滤机底部的出料口与配料釜顶部的进料口连接。工作时，包括以下步骤
(1)在配料釜中保持温度为-5°C 0°C的条件下，将十一烯酸和甲苯混合配料，得到十一烯酸甲苯溶液，其中十一烯酸和甲苯质量比为1 3 4;
(2)控制加成塔温度在0°C 30°C，将配好的十一烯酸甲苯溶液从加成塔顶部的进料口送入加成塔，将溴化氢气体从加成塔塔底的进气口送入加成塔，其中十一烯酸甲苯溶液与溴化氢的摩尔比为1:1. 05，加成塔内进行反马氏加成反应，反应后生产加成液；
(3)将加成液从加成塔底部的出料口送入结晶釜，保持结晶釜温度为-4°C _16°C，搅拌转速8转/分，真空度-0. 02MPa -0. 03MPa,进行冷冻结晶；
(4)将结晶物从结晶釜底部的出料口送入压滤机，进行过滤，滤液送至配料釜再次与十一烯酸配料，过滤下来的物质即为11-溴代十一酸。本发明装置结构简单，连续性和可操作性强，适用于大型工业化生产，制备方法工艺流程短，反应恒定，未反应的11-烯酸可循环反应，甲苯溶液没有挥发和损失，可实现连续自动化出料，冷冻结晶产品纯度高，合成的11-溴代十一酸品质高，熔点48°c以上，纯度 98%以上，经济效益好，生产成本低。CN 102531879 A
图1为本发明11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备装置的结构示意图； 图中1-配料釜、2-加成塔、3-结晶釜、4-压滤机。
具体实施例方式以下结合附图对本发明做进一步说明。实施例1
如图1所示的11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备装置，包括配料釜1、加成塔2、结晶釜3、压滤机4，其中配料釜1底部的出料口与加成塔2顶部的进料口连接，加成塔2底部的出料口与结晶釜3顶部的进料口连接，结晶釜3底部的出料口与压滤机4的进料口连接， 压滤机4底部的出料口与配料釜1顶部的进料口连接。工作时，包括以下步骤
(1)在配料釜1中保持温度为-5°C的条件下，将十一烯酸和甲苯混合配料，得到十一烯酸甲苯溶液，其中十一烯酸和甲苯质量比为1 3.5;
(2)控制加成塔2温度在20°C，将配好的十一烯酸甲苯溶液从加成塔顶部的进料口送入加成塔2，将溴化氢气体从加成塔塔底的进气口送入加成塔2，其中十一烯酸甲苯溶液与溴化氢的摩尔比为1:1. 05，加成塔2内进行反马氏加成反应，反应后生产加成液；
(3)将加成液从加成塔底部的出料口送入结晶釜3，保持结晶釜3温度为_4°C，搅拌转速8转/分，真空度-0. 02MPa，进行冷冻结晶；
(4)将结晶物从结晶釜3底部的出料口送入压滤机4，进行过滤，滤液送至配料釜1再次与十一烯酸配料，过滤下来的物质即为11-溴代十一酸。经测定，产物的熔点为48°C，纯度为98%。实施例2
如图1所示的11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备装置，包括配料釜1、加成塔2、结晶釜3、压滤机4，其中配料釜1底部的出料口与加成塔2顶部的进料口连接，加成塔2底部的出料口与结晶釜3顶部的进料口连接，结晶釜3底部的出料口与压滤机4的进料口连接， 压滤机4底部的出料口与配料釜1顶部的进料口连接。工作时，包括以下步骤
(1)在配料釜1中保持温度为-3°C的条件下，将十一烯酸和甲苯混合配料，得到十一烯酸甲苯溶液，其中十一烯酸和甲苯质量比为1 4;
(2)控制加成塔2温度在30°C，将配好的十一烯酸甲苯溶液从加成塔顶部的进料口送入加成塔2，将溴化氢气体从加成塔塔底的进气口送入加成塔2，其中十一烯酸甲苯溶液与溴化氢的摩尔比为1:1. 05，加成塔2内进行反马氏加成反应，反应后生产加成液；
(3)将加成液从加成塔底部的出料口送入结晶釜3，保持结晶釜3温度为-10°C，搅拌转速8转/分，真空度-0. 02MPa，进行冷冻结晶；
(4)将结晶物从结晶釜3底部的出料口送入压滤机4，进行过滤，滤液送至配料釜1再次与十一烯酸配料，过滤下来的物质即为11-溴代十一酸。经测定，产物的熔点为48. 2 V，纯度为98. 6%。
实施例3
如图1所示的11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备装置，包括配料釜1、加成塔2、结晶釜3、压滤机4，其中配料釜1底部的出料口与加成塔2顶部的进料口连接，加成塔2底部的出料口与结晶釜3顶部的进料口连接，结晶釜3底部的出料口与压滤机4的进料口连接， 压滤机4底部的出料口与配料釜1顶部的进料口连接。工作时，包括以下步骤
(1)在配料釜1中保持温度为o°c的条件下，将十一烯酸和甲苯混合配料，得到十一烯酸甲苯溶液，其中十一烯酸和甲苯质量比为1 3;
(2)控制加成塔2温度在0°C，将配好的十一烯酸甲苯溶液从加成塔顶部的进料口送入加成塔2，将溴化氢气体从加成塔塔底的进气口送入加成塔2，其中十一烯酸甲苯溶液与溴化氢的摩尔比为1:1. 05，加成塔2内进行反马氏加成反应，反应后生产加成液；
(3)将加成液从加成塔底部的出料口送入结晶釜3，保持结晶釜3温度为-16°C，搅拌转速8转/分，真空度-0. 03MPa，进行冷冻结晶；
(4)将结晶物从结晶釜3底部的出料口送入压滤机4，进行过滤，滤液送至配料釜1再次与十一烯酸配料，过滤下来的物质即为11-溴代十一酸。经测定，产物的熔点为49. 2 V，纯度为99. 5%。
权利要求
1.一种11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备装置，其特征是包括配料釜(1)、加成塔(2)、结晶釜(3)、压滤机(4)，其中所述的配料釜(1)底部的出料口与加成塔(2)顶部的进料口连接，所述的加成塔(2)底部的出料口与结晶釜(3)顶部的进料口连接，所述的结晶釜(3)底部的出料口与压滤机(4)的进料口连接，所述的压滤机(4)底部的出料口与配料釜 (1)顶部的进料口连接。
2.一种11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备方法，是在权利要求1所述的装置中进行的，其特征是包括以下步骤(1)在配料釜(1)中保持温度为-5°C 0°C的条件下，将十一烯酸和甲苯混合配料，得到十一烯酸甲苯溶液，其中十一烯酸和甲苯质量比为1 3 4;(2)控制加成塔(2)温度在0°C 30°C，将配好的十一烯酸甲苯溶液从加成塔顶部的进料口送入加成塔(2)，将溴化氢气体从加成塔塔底的进气口送入加成塔(2)，其中十一烯酸甲苯溶液与溴化氢的摩尔比为1:1. 05，加成塔(2)内进行反马氏加成反应，反应后生产加成液；(3)将加成液从加成塔底部的出料口送入结晶釜(3)，保持结晶釜(3)温度为-4°C -16°C，搅拌转速8转/分，真空度-0. 02MPa -0. 03MPa,进行冷冻结晶；(4)将结晶物从结晶釜C3)底部的出料口送入压滤机G)，进行过滤，滤液送至配料釜 (1)再次与十一烯酸配料，过滤下来的物质即为11-溴代十一酸。
全文摘要
本发明公开了11-溴代十一酸的直接冷冻结晶的制备方法及其装置，涉及11-溴代十一酸的制备方法。制备装置包括配料釜、加成塔、结晶釜、压滤机，配料釜与加成塔连接，加成塔与结晶釜连接，结晶釜与压滤机连接，压滤机与配料釜顶部连接。工作时，配料釜温度-5℃～0℃，十一烯酸和甲苯按质量1∶3～4混合；加成塔温度0℃～30℃，混合液与溴化氢的摩尔比为1:1.05，反应生成加成液；将加成液送入结晶釜，温度为-4℃～-16℃，转速8转/分，真空度-0.02MPa～-0.03MPa，冷冻结晶；将结晶物在压滤机内过滤。本发明装置结构简单，连续性和可操作性强，适用于工业化生产，制备方法流程短，反应恒定，产品纯度高，经济效益好。
文档编号C07C53/19GK102531879SQ20111043263
公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月21日 优先权日2011年12月21日
发明者刘跃锋, 李元明, 王慧远 申请人:山西宏远科技股份有限公司