专利名称：对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法
技术领域：
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种农药中间体的合成技术，特别涉及氰氟虫腙的中间体对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法。
背景技术：
氰氟虫腙英文名称为metaf Iumizone,化学名称(E+Z) -2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3_( 二氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4_( 二氟甲氧基)苯基]-联氨擬草酸，其纯品外观为白色固体粉末。氰氟虫腙是一个作用机制独特的缩氨基脲类杀虫剂。该药主要是通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫，触杀作用较小，无内吸作用。该药对于各龄期的靶标害虫、幼虫都有较好的防治效果，昆虫取食后该药进入虫体，通过独特的作用机制阻断害虫神经元轴突膜上的钠离子通道，使钠离子不能通过轴突膜，进而抑制神经冲动使虫体过度放松、麻痹，几个小时后，害虫即停止取食，1-3天内死亡。该药物杀虫谱广，可防治鳞翅目和鞘翅目害虫。经室内毒力测定和田间药效试验，结果表明氰氟虫腙240克/升悬浮剂对甘蓝甜菜夜蛾和小菜蛾有较好的防治效果。对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼，是合成氰氟虫腙的关键中间体，纯品外观为白色固体粉末，其质量及收率直接决定氰氟虫腙的质量及成本。目前，国内主要是以对三氟甲氧基苯胺基甲酸甲酯和水合肼为起始原料，水合肼为反应溶剂，反应完成后直接过滤即可制得对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的，该反应收率只能达到90%，水合肼又称水合联氨，具有强碱性和吸湿性，而该方法由于选用水合肼做溶剂，具有毒性大、污染环境、收率低的缺点。
发明内容
本发明针对现有对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼合成技术存在的上述不足之处，提供了用少量的水合肼做反应物，廉价的与水不互溶的有机溶剂做反应体系溶剂，相转移催化剂做催化剂，合成对三氟甲氧基苯胺基酰肼的方法。采用本工艺加快了反应速度，提高了产品质量和收率，避免了高毒的水合肼的污染，具有收率高、对环境污染小、成本低的优势。本发明的具体技术方案是首先采用氯甲酸乙酯和对三氟甲氧基苯胺合成三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯，具体
反应式如下
权利要求
1.一种对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法，其特征在于采用三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯与水合肼和催化剂的摩尔比为1 1-3 0.01-0. I ;三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯与溶剂的质量比为I : 2-10进行制备；具体步骤为按照上述配比向反应器中加入对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯、水合肼和溶剂搅拌均匀，之后加入催化剂，加热至回流，反应1-10小时，液谱跟踪反应至原料对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯消失；加热蒸出溶剂，当剩余的全部为固体产物即可加入2-10倍反应原料对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯质量的水，于0-15°C保温1-3小时过滤得产品；其中所述的溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷或氯仿或乙酸乙酯，所述催化剂为相转移催化剂，选自四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、吡啶中的一种或多种。
2.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于采用二氯甲烷作为溶剂。
3.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于采用四丁基氯化铵和吡啶作为催化剂。
4.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于加入催化剂后加热至回流反应 5-10h。
全文摘要
本发明属于有机合成技术领域，具体提供了一种用少量的水合肼做反应物，廉价的与水不互溶的有机溶剂做反应体系溶剂，相转移催化剂做催化剂，合成对三氟甲氧基苯胺基酰肼的方法。采用本工艺加快了反应速度，提高了产品质量和收率，避免了高毒的水合肼的污染，具有收率高、对环境污染小、成本低的优势。
文档编号C07C281/06GK102584639SQ20111043554
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月22日 优先权日2011年12月22日
发明者刘英贤, 吴文雷, 李洪侠, 綦菲, 高洪奎 申请人:山东京博控股股份有限公司