专利名称：一种草胺膦的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种草胺膦及其衍生物的改良制备方法，尤其是涉及一种以甲基亚磷酸二乙酯为原料制备草胺膦及其衍生物的方法。
背景技术：
草胺膦(glufosinate)是由赫斯特公司研究开发成功的一种具有部分内吸作用的非选择性除草剂，化学名称为:DL-甲基-(3-氨基-3-羧基丙基)膦酸铵，结构式如下
(I):
权利要求
1.一种草胺膦的制备方法，其特征在于以甲基亚膦酸二乙酯为原料，五步法反应制备草胺膦，包括如下步骤: (1)甲基亚膦酸二乙酯、丙烯醛和醋酐在催化剂和溶剂存在下发生，反应式1:
2.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中催化剂的用量为甲基亚膦酸二乙酯质量数的0.1 10%，丙烯醛与甲基亚膦酸二乙酯的摩尔配比为I 2，反应温度为O 50°C，醋酐与丙烯醛的摩尔配比为I 2，反应时间为2 6小时。
3.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中催化剂为六甲基磷酰三胺，催化剂的用量为甲基亚膦酸二乙酯质量数的0.5 5%。
4.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中混合溶剂中的醚类选自R1OR2,、R1OCnH2nR2或环状醚化合物中的一种或两种以上组合，其中:n = 0,1,2,3，R1和R2分别为脂肪族或芳香族烷烃，醇类为Cl CS的脂肪族醇。
5.按照权利要求4所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述混合溶剂中的醚类为异丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氢呋喃或1，4- 二氧六环，醇类为甲醇或乙醇。
6.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中氨与甲基膦酸酯产物(IV)的摩尔配比为I 6，氰化钠与甲基膦酸酯产物(IV)的摩尔配比为0.8 2，反应温度范围为O 40°C，反应时间为I 6小时。
7.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中氰化钠/氯化铵和氨的加入顺序为:先加入甲基亚膦酸二乙酯等摩尔的氰化钠/氯化铵溶液，反应0.5 4小时后再加入甲基亚膦酸二乙酯I 10倍摩尔数的氨水或通入氨气。
8.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中氨基腈产物(V)在盐酸存在下加热回流，发生水解反应生成氨基酸的盐酸盐(VI)，反应温度90 130°C，反应时间2 10小时。
9.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中环氧丙烷与氨基酸的盐酸盐(VI)的摩尔配比为I 5,反应温度为-10 60°C。
10.按照权利要求7所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中环氧丙烷与氨基酸的盐酸盐(VI)的摩尔配比较优为I 3，反应温度为O 50°C。
11.按照权利要求8所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中环氧丙烷与氨基酸的盐酸盐(VI)的摩尔配比最优为0.8 1.5，反应温度为20 40°C。
12.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(5)醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇中的一种或两种以上组合，反应温度-10 40°C，反应时间I 12小时。
全文摘要
本发明公开了一种草胺膦及其衍生物的改良制备方法，由甲基亚膦酸二乙酯、丙烯醛和醋酐先加成反应，反应物不经分离，与氰化钠(或氰化钾替代)和氯化铵的氨水溶液进行改良的STRECKER反应，产物经水解、氨化成盐得到草胺膦。本发明公开的制备方法具有高选择性、高收率的特点。
文档编号C07F9/30GK103183707SQ20111045606
公开日2013年7月3日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者虞小华, 王国超, 孔小林, 黄红英 申请人:中化蓝天集团有限公司, 浙江省化工研究院有限公司