专利名称：制备乳酸-胺络合物的方法
技术领域：
本发明涉及制备乳酸-胺络合物的方法。
背景技术：
乳酸是重要的工业化学品，其通常是由碳水化合物的微生物发酵工艺制得的。已知有许多由碳水化合物制备乳酸的化学方法。例如，在1933年，GB400，413中就描述了一种制备乳酸或乳酸盐的改进方法，该方法包括:使含碳水化合物的物质与强碱在至少200°C的温度下，优选地在至少20个大气压的压力下进行反应，并通过向所得反应混合物中加入硫酸或硫酸锌来回收由此制得的乳酸。GB400, 413还指出了:已经提出了通过在160°C下用水和氢氧化钡处理某些糖(如右旋糖或蔗糖)来制备乳酸，并且延长己糖与稀的苛性钠的接触时间、或者用温热的苛性钾处理戊糖，都可产生乳酸。这样的方法获得的是外消旋乳酸。根据文献:Boudrant等，Process Biochem40 (2005)，第 1642 页，“在 1987 年，由化学合成和发酵工艺制得的乳酸的全球平均产量大致占相等的份额”。上述化学合成通常利用乙醛的氢氰化作用。然而，长期以来，该类型的化学方法对于工业规模而言已经被认为是效率低下，并且如今基本上所有大规模生产的市售可得的乳酸都是由发酵方法制备的，例如参见文献！Strategic Analysis of the Worldwide Market for Biorenewable ChemicalM2F2-39, Frost and Sullivan，2009年。在典型的发酵工艺中，利用微生物使生物质发酵，从而制备D-乳酸或L-乳酸。诸如Cargill和Purac这样的公司都进行大规模的发酵工艺来制备具有旋光性的乳酸，并且有很多专利文献涉及对该类工艺的改进。发酵工艺的产品通常为具有旋光性的乳酸盐，并且从所述发酵工艺中回收乳酸可能具有挑战性。许多专利文献都涉及乳酸回收，并且多数都依赖于制备乳酸和胺的络合物以进行回收。这样的络合物可容易地被转化为乳酸，或根据需要，可直接用作制备乳酸衍生物的工艺中的原料。因此，例如US4，444，881 (Urbas，1984)描述了从发酵反应中回收有机酸(其可为乳酸)的工艺，包 括:将所述酸转化为其钙盐，并加入水溶性叔胺碳酸盐(可通过向叔胺的水溶液或悬浮液中加入二氧化碳而制备)。US5, 510，526 (Baniel, 1994)要求保护一种用于从乳酸盐原料溶液中回收乳酸的方法，该方法声称是对Urbas方法的改进，所述方法包括在二氧化碳的存在下，在分压为至少50psig (大约3V2个大气压，3.4xl05Pa)的压力下，使用包含至少一种非水混溶性三烷基胺的萃取剂，所述三烷基胺总共具有至少18个碳原子。发明人Baniel后来的专利US5，959，144 (1999)指出，多年来，乳酸钙已经成为并且现在仍然是生产乳酸的主要发酵产物。其描述了对US5，510，526所述方法的进一步研究，并且得出结论:“这些公开出版物(包括US5，510，526)的教导没有提供由乳酸钙回收乳酸的实用工艺”。其描述了一种改进方式，其中，向乳酸钙的水性浆料中加入诸如右旋糖或蔗糖之类的碳水化合物，从而提高胺类萃取剂对乳酸的萃取能力。目前已经发现了一种改进方法，所述改进方法能够经济地制备乳酸与氨或乳酸与胺的络合物，而不需要使用如Baniel所主张的诸如碳水化合物之类的添加剂。
发明内容
因此，本发明提供了制备乳酸与氨或乳酸与胺的络合物(“所述络合物”)的方法，包括:使一种或多种糖与氢氧化钡反应以制备包含乳酸钡的第一反应混合物；以及使至少部分所述第一反应混合物与氨或胺以及与二氧化碳接触，或者与氨或胺的碳酸盐和/或碳酸氢盐接触，从而制备包含所述络合物和碳酸钡的第二反应混合物。
具体实施例方式在本发明的方法中，使一种或多种糖与氢氧化钡反应。所述糖可为单糖、二糖、三糖或多糖，其中优选二糖和单糖，特别优选单糖。合适的二糖包括蔗糖、乳糖、半乳糖苷果糖、麦芽糖、海藻糖和纤维二糖。合适的单糖包括(例如)己糖单糖，如葡萄糖、果糖、阿洛酮糖和甘露糖。也可使用戊糖，例如阿拉伯糖、木糖、核糖、木酮糖和核酮糖。在一个实施方案中，所述糖包括葡萄糖。在另一个实施方案中，所述糖包括果糖。合适的单糖也包括戊糖单糖，如阿拉伯糖。可使用糖的混合物。例如，所述糖可包括两种或更多种单糖的混合物，如葡萄糖和果糖的混合物。单糖可得自任意已知的单糖来源，例如高级糖(如蔗糖、淀粉或纤维素)。例如，葡萄糖和果糖的混合物(称为转化糖)可得自通过使用蔗糖酶或转化酶进行酶水解作用而获得的蔗糖，或得自通过在酸性催化剂(如硫酸、柠檬酸或抗坏血酸)的存在下对二糖的水溶液进行加热而获得的蔗糖。可供替代的是，可通过对生物质原料中所含的淀粉进行酶水解作用(如使用淀粉酶)获得葡萄糖，所述生物质原料例如是玉米、水稻或土豆。当在本发明的方法中使用单糖以外的糖作为起始材料并使其与氢氧化钡反应时，可行的是，在原位生成单糖，并且随后该单糖与氢氧化钡反应。本发明的方法通常在一种或多种溶剂的存在下进行。特别是，糖和氢氧化钡之间的反应通常是在水的存在下进行的。糖的一些市售来源(特别是单糖和二糖的来源)含有水，这样的原料可容易地用于本发明的方法中。在某些实施方案中，糖和氢氧化钡之间的反应可在额外的水(即，除了起始材料中存在的水以外的水)的存在下发生。糖和氢氧化钡之间的反应也可根据 需要在一种或多种有机溶剂(如醇、酯、醚或酮之类的含氧物)的存在下发生，和/或在一种或多种诸如胺之类的活性萃取剂的存在下发生。然而，在优选的实施方案中，糖和氢氧化钡之间的反应不在有机溶剂的存在下发生。氢氧化钡与糖反应生成乳酸钡。氢氧化钡的来源(如氧化钡)可用于本发明的方法中，氧化钡在水的存在下被转化为氢氧化钡。原位生成的氢氧化钡与糖反应生成乳酸钡。氢氧化钡与糖的比例应当足以获得由糖转化为乳酸钡的高转化率。例如，当所述糖包含葡萄糖时，对于每摩尔的葡萄糖，优选地使用至少一摩尔的氢氧化钡(即氢氧化钡与糖(以单糖计算)的摩尔比为至少1:1)。可使用过量的氢氧化钡，例如氢氧化钡与糖(以单糖计算)的摩尔比可最多达10:1。在一个优选的实施方案中，氢氧化钡与糖(以单糖计算)的摩尔比为1:1至5:1，更优选地为1.2:1至4:1，特别优选为1.2:1至2:1。本发明也涵盖氢氧化钡与糖(以单糖计算)的摩尔比低于1:1的情况，但是，这种情况不是优选的，因为使用其量为亚化学计量的氢氧化钡通常将导致糖转化为乳酸钡的转化率降低。糖向乳酸钡的转化可在室温下进行，但是所述反应优选在升高的温度下进行，例如在最高达150°C的温度下进行。优选地，糖与氢氧化钡在50°C至120°C的温度下反应，更优选地在70°C至110°C的温度下反应，例如是在75°C至100°C的温度下反应。在一个实施方案中，糖与氢氧化钡在80°C的温度下反应。在另一个实施方案中，糖与氢氧化钡在水中在回流温度下反应。在优选的实施方案中，在一段时间内将至少一种糖(特别是单糖)的水溶液加入到处于升高的温度(例如处于回流)下的由氢氧化钡和水形成的混合物中。糖的缓慢加入通常能够削弱在本发明方法的过程中副产物的形成，同时提高糖向乳酸钡的转化。优选地，用至少30分钟、更优选至少I小时、最优选至少2小时的时间加入糖的水溶液。至少一种糖的水溶 液的浓度优选为小于4.0M，更优选为0.2M至2.0M，最优选为
0.5M 至 1.5M。糖与氢氧化钡的反应产生包含乳酸钡的第一反应混合物。该过程产生外消旋的乳酸钡。使至少部分所述第一反应混合物与氨或胺以及与二氧化碳接触，或是与氨或胺的碳酸盐和/或碳酸氢盐接触，从而制备包含所述络合物和碳酸钡的第二反应混合物。据信，当所述氨或胺以及二氧化碳加入到第一反应混合物中时，原位生成对应的氨或胺的碳酸盐和/或碳酸氢盐(即，碳酸铵或碳酸氢铵)，并且所述氨或胺的碳酸盐和/或碳酸氢盐与乳酸钡反应，从而生成所述络合物和碳酸钡。可以以任意合适的形式加入二氧化碳，通常为固体形式，或者优选地为气体形式。根据本发明的方法中所用的反应物，使至少部分所述第一反应混合物与氨或胺以及与二氧化碳接触的步骤可在基本上为大气压或是中等压力下进行，例如I至1.5个大气压。如果使用压力容器，可使用更高分压的二氧化碳。本发明的方法中所用的胺包括伯胺、仲胺和叔胺，其中叔胺是优选的。本发明的方法中所用的胺优选是烷基胺、最优选是三烷基胺。合适的三烷基胺的例子包括三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺和三己胺。所用的胺可为单组分，或者可为胺的混合物。可适宜地使用基于乳酸计算为等量或过量的氨或胺。例如，可使用至少I当量的氨或胺，至多达10当量，优选至多达8当量，更优选地至多达6当量，还更优选地至多达4当量，特别是2当量。在一个方面，使用可至少部分溶于水的氨或胺。可至少部分溶于水的胺允许使用处于低反应压力或大气压力的二氧化碳(例如，通过从加压气瓶或其它二氧化碳源向基本上处于大气压力下的反应混合物中鼓泡通入稍微过压的二氧化碳气体)。本文定义，可至少部分溶于水的胺在25°C下在水中的溶解度为至少lg/L。优选地，所述胺为具有少于12个碳原子的烧基胺。在一个实施方案中，所述胺具有少于10个碳原子。在另一个实施方案中，所述胺具有少于9个碳原子。合适的胺的例子包括叔丁胺、辛胺、二乙胺、二异丙胺和三乙胺。在一个实施方案中，所述胺为三乙胺。在本发明的另一个方面中，所述胺为不可与水混溶的胺。所述胺通常具有总共至少12个碳原子。在一个实施方案中，所述胺具有至少18个碳原子。在另一个实施方案中，所述胺具有至少24个碳原子。不可与水混溶的胺优选地具有至多达42个碳原子，例如所述胺可具有12至42个碳原子、18至42个碳原子、或是24至42个碳原子。所述胺的例子包括二己胺、二庚胺、二辛胺(例如二(正辛基)胺、二异辛基胺、二(2-乙基己基)胺)、二辛基胺、三癸基胺、三月桂基胺和Alamine336TM。使用不可与水混溶的胺有利于通过使所述络合物分配至水-胺两相混合物的胺相中，从而将所述络合物从所述第二反应混合物中分离出来。在这种情况下，使至少部分所述第一反应混合物与胺以及与二氧化碳接触的步骤优选使用处于较高反应压力下的二氧化碳来进行，从而获得良好的由乳酸钡转化为络合物和碳酸钡的转化率。优选地，反应容器中的二氧化碳的压力保持为至少3atm的分压(3xl05Pa)，更优选地为至少5atm的分压(5xl05Pa),并且最优选为IOatm至20atm的分压(IxlO6至2xl06Pa)。作为使所述包含乳酸钡的第一反应混合物与胺和二氧化碳接触的替代方式，可使所述反应混合物与氨或胺的碳酸盐或碳酸氢盐接触。例如，可向所述第一反应混合物中加入烷基碳酸铵或烷基碳酸氢铵，如三乙基碳酸氢铵。可加入纯的氨或胺的碳酸盐或碳酸氢盐，或者可供替代的是，可加入氨或胺的碳酸盐或碳酸氢盐的溶液。合适的溶剂包括水和含水/有机混合物，如水/胺混合物。所述氨或胺的碳酸盐或碳酸氢盐优选地由氨或胺与二氧化碳制备得到。例如，可通过向氨或胺的水溶液中加入二氧化 碳制得。随后，使所得的含有氨或胺的碳酸盐或碳酸氢盐的溶液与包含乳酸钡的第一反应混合物接触。在本文中，将使包含乳酸钡的所述第一反应混合物与氨或胺以及与二氧化碳接触而形成的产物称为络合物。在该络合物中，在外消旋乳酸与氨或胺之间可能同时存在离子对和氢键相互作用。所述络合物的精确形式取决于其所存在的环境。所述络合物可被认为是部分离子化的液体，或者可供替代地被认为是介于酸和氨或胺之间的简单的盐，其与游离酸和氨或胺处于平衡状态。例如，在三(正辛基)胺的情况下，可制得三辛基乳酸铵。本发明的方法制得了包含所述络合物和碳酸钡的第二反应物。由于所述络合物是由外消旋乳酸钡制得的，所以预期所述络合物也是外消旋的。在一个方面，可通过使所述络合物分配至包含水和胺的两相混合物的富胺相中，从而将所述络合物从所述第二反应混合中分离出来。如上所述，当使用不可与水混溶的胺时，得到水-胺两相混合物。使所述络合物分配至胺层有利于从第二反应混合物中分离出所述络合物。为了协助将所述络合物提取至所述富胺相中，还可加入一种或多种有机溶剂。合适的溶剂的例子在US5，510, 526 (Baniel, 1994)中有所描述。当所述胺可至少部分溶于水时，如果要将所述络合物从第二反应混合物中提取出来，那么，通常有必要加入至少一种有机溶剂，从而形成两相混合物。合适的溶剂的例子在US4, 444，881 (Urbas, 1984)中有所描述。本发明的方法还制得了碳酸钡，其通常从第二反应混合物中沉淀析出。还可制得诸如碳酸氢钡之类的其它钡盐。从第二反应混合物中沉淀析出不溶性碳酸钡有助于驱使乳酸钡转化为络合物。在一个实施方案中，通过过滤将碳酸钡从第二反应混合物中分离出来。优选地，将碳酸钡从第二反应混合物中分离出来，然后将其转化为氧化钡(通常是通过常规煅烧技术实现的)。然后可将所述氧化钡在本发明的方法中再循环利用，将氧化钡加入到包含至少一种糖的水溶液中，原位生成氢氧化钡。可供选择的是，可在分开的步骤中将氧化钡转化为氢氧化钡，然后将所述氢氧化钡用于本发明的方法中。可对络合物进行纯化和/或额外的处理步骤。例如，当包含所述络合物的提取物中存在有机溶剂时，可通过蒸馏和可任选的回收来除去有机溶剂。在有机溶剂为醇的情况下，可制得相应的乳酸酯并通过蒸馏进行分离，参见范例US5，453，365 (Sterzel等人，1995)。本发明的方法可以按照分批、半连续或连续的方式进行。可在环境气氛或惰性气氛中实施本发明的方法。例如,可使用与空气相通的设备来实施所述方法，或是可在氮气或氩气气氛中实施所述方法。所述络合物可被转化为乳酸，并且本发明还提供了制备乳酸的方法，包括:通过本发明的方法制备络合物，并将所述络合物转化为乳酸。例如，在从第二反应混合物中分离出包含络合物的富胺相后，可通过蒸馏从所述富胺相中得到乳酸。所述络合物也可发生反应形成丙交酯，所述丙交酯为乳酸的环状二聚物，其本身可用于制备聚乳酸。因此，本发明还提供了制备丙交酯的方法，包括:通过本发明的方法制备络合物，可任选地将所述络合物转化为乳酸，并将所述络合物或乳酸转化为丙交酯。例如，可加热所述络合物以制备乳酸的预聚物或低聚物，将其与酯交换催化剂接触从而制得丙交酯。可以不使用所述络合物，而是使乳酸发生反应，从而形成丙交酯。如以上针对所述络合物所描述的那样，也可加热乳酸以制备乳酸的预聚物或低聚物，将其与酯交换催化剂接触从而制得丙交酯。丙交酯有三种形式，(S，S)-或L-丙交酯、(R，R)-或D-丙交酯以及(R，S)_或内消旋-丙交酯。可通过标准分离技术分离外消旋-丙交酯和内消旋-丙交酯，例如通过蒸馏、溶剂提取或结晶来实施。可使丙交酯(特别是外消旋丙交酯)聚合从而形成聚乳酸。因此，本发明还提供了制备聚乳酸的方法，包括:通过本发明的方法制备丙交酯，并使所述丙交酯聚合以形成聚乳酸。所述聚合过程可通过在升高的温度下，使丙交酯与催化剂接触而进行。本发明提供了由易于获得的起始材料以高产率、经济地制备乳酸与氨或乳酸与胺的络合物的方法。该方法不同于长期建立的乳酸生产规范，并且惊人地提供了在经济上非常有利地与发酵工艺相当的化学方法。另外，如下述实施例所示例的那样，与基于利用钙的相应方法相比，本发明的方法显示出:通过利用钡，在所述络合物的产率方面获得了最令人惊讶的提高。而在现有技术中，本领域的技术人员将会预期的是:在该类型的方法中利用钙会提供最佳的技术效果。利用钡所得的改进效果看来是独特的，并且也是无法预料到的。以下实施例将示例说明本发明。实施例L步骤1.在配有特氟降(Teflon)磁力搅拌子和冷凝器的IOOmL双颈圆底烧瓶中装有20mL的去离子水，将1.52g的Ba(OH)2.H2O (8mmol，2摩尔当量)加入所述去离子水中。加热所得悬浮液至内部温度达到80°C (通过放置于反应混合物内部的热电偶进行监测)，使用注射泵以滴加的方式在4小时(流速为5mL/h)内加入20mL的0.2mol/L葡萄糖溶液(4mmol, I摩尔当量)。在加入葡萄糖溶液后，在持续搅拌下将所得混合物冷却至室温。取3mL所得反应混合物的样品，加入到大约ImL Amberlite 120氢型阳离子交换树脂中并搅拌30分钟，然后进行HPLC分析，所述HPLC分析使用配有RI检测器、ICE10N-300 离子排斥柱和 Brownlee polypore-H 保护柱的 Perkin Elmer200 系列 HPLC。进样流速为0.3mL/h,检测器温度为40°C，柱箱温度为50°C，并且0.005mol/L的在H2SO4中的流动相产生480PSI系统压力。参照标准标定曲线对反应混合物中乳酸的浓度进行定量。得到46.6%的乳酸盐产率(重 复两次，SEM±1.0)。
步骤2.向反应混合物中加入1.5mL的三乙胺(6摩尔当量，根据之前的乳酸钡的量进行计算)，并在室温下搅拌数分钟，之后向混合物中鼓泡通入过量的气态CO2(ref 150102-V, B0C)保持60分钟。使用沃特曼(Whatman)滤纸(孔径11 μ m)在重力下过滤所得混合物，并用去离子水洗涤滤饼。然后干燥所述滤饼(室温下，24小时；然后60°C，48小时)以除去残留的水和胺，并称量所得的碳酸钡的干态质量。步骤2中得到95.7%的碳酸钡产率(重复两次，SEM±0.4)，相当于几乎定量地分离了乳酸-三乙胺络合物。实施例2:使用氢氧化钙的比较例重复实施例1，但是用0.593g Ca(OH)2 (8mmol，2摩尔当量)替代Ba(0H)2。在步骤I中，获得37.5%的乳酸盐产率(重复两次，SEM土 1.0)。在步骤2中，获得99.0%的碳酸盐产率(重复两次，SEM±7.2)。因此，用氢氧化钡替代氢氧化钙使得在第一步骤中所得乳酸盐的量和在第二步骤中分离的乳酸-三乙胺络合物的量提高了 24%。这些结果清晰地证实了:当使用氢氧化钡替代氢氧化钙时，由葡萄糖制备的金属乳酸盐的产率得到显著和出人意料的提高，与使用氢氧化钙相比，使用氢氧化钡产生的乳酸盐多出了 24%。实施例3.
步骤1.配有特氟隆磁力搅拌子和冷凝器的IOOmL三颈圆底烧瓶中装有20mL的去离子水，将1.51g的Ba(OH)2.H2O (8mmol，2摩尔当量)加入所述去离子水中。加热所得悬浮液至内部温度达到80°C (通过放置于反应混合物内部的热电偶进行监测)，使用注射泵以滴加的方式在4小时(流速为5mL/h)内加入20mL的0.2mol/L葡萄糖溶液(4mmol，I摩尔当量)。在加入葡萄糖溶液后，在持续搅拌下将所得混合物冷却至室温。取0.5mL 所得反应混合物的样品，加入到4.5mL HPLC等级的水和大约0.5gAmberlite 120氢型阳离子交换树脂中并搅拌5分钟，然后进行HPLC分析，所述HPLC分析使用配有RI检测器、ICsep ICE 10N-300离子排斥柱和Brownlee polypore-H保护柱的Perkin Elmer200系列HPLC。进样流速为0.3mL/h，检测器温度为40°C，柱箱温度为50°C，并且0.005mol/L的H2SO4流动相产生530PSI系统压力。参照标准标定曲线对反应混合物中乳酸的浓度进行定量。得到48.6%的乳酸盐产率。步骤2.向步骤I的反应混合物中加入1.6mL的氢氧化铵溶液(28%w/w,11.52mmol，6摩尔当量，根据之前的乳酸钡的量进行计算)，并在室温下搅拌数分钟，之后向混合物中鼓泡通入过量的气态CO2 (refl50102-V,B0C)保持60分钟。使用沃特曼滤纸(孔径11 μ m)在重力下过滤所得混合物，并用去离子水洗涤滤饼。然后干燥所述滤饼(室温下，3小时；然后60°C，24小时)以除去残留的水和胺，并称量所得碳酸钡的干态质量。步骤2中得到98.7%产率的碳酸钡，相当于几乎定量地分离了乳酸-三乙胺络合物。HPLC分析(根据步骤I)显示出大于96%的乳酸盐物质残留在溶液中。实施例4在IL的带法兰的玻璃烧瓶中，将132g的氢氧化钡八水合物(0.42mol)溶于350mL的脱矿质水中，并加热至95°C。然后用3小时的时间滴加用另外的350mL水稀释的83glM的转化糖溶液。HPLC分析表明乳酸盐产率为57.8%。冷却至室温后，将200g的所得产物混合物液体转移至配有顶置式搅拌器、水冷冷凝器和滴液漏斗的IL圆底烧瓶中。将碳酸铵(10.6g，相对于Ba(OH)2.8H20大约为1.1当量)溶于50mL脱矿质水中，并在室温下用30分钟的时间滴加。起始液体的深棕色外观迅速变为浅棕色，并且有大量浅色沉淀形成。在加料结束时，将所得反应混合物离心，并用IOOmL水洗涤回收的沉淀物，并再次离心。将倾析出的部分合并并进行分析，结果显示出:92%的乳酸根阴离子回 收物为乳酸铵。
权利要求
1.一种制备乳酸与氨或乳酸与胺的络合物的方法，包括:使一种或多种糖与氢氧化钡反应以制备包含乳酸钡的第一反应混合物；以及使至少部分所述第一反应混合物与氨或胺以及与二氧化碳接触，或者与氨或胺的碳酸盐和/或碳酸氢盐接触，从而制备包含所述络合物和碳酸钡的第二反应混合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述糖为单糖。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述单糖包含葡萄糖和/或果糖。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述单糖包含葡萄糖和果糖的混合物。
5.如权利要求1至4中任意一项所述的方法，其中使所述糖与氢氧化钡在50°C至120°C的温度下进行反应。
6.如权利要求5所述的方法，其中使所述糖与氢氧化钡在70°C至110°C的温度下进行反应。
7.如权利要求1至6中任意一项所述的方法，其中所述氢氧化钡已由氧化钡和水在原位制得。
8.如权利要求1至7中任意一项所述的方法，其中按照单糖计算，氢氧化钡与糖的摩尔比为1:1至5:1。
9.如权利要求1至8中任意一项所述的方法，其中碳酸钡是通过过滤从所述第二反应混合物中分离出来的。
10.如权利要求1至9中任意一项所述的方法，其中所述络合物是通过使所述络合物分配至包含水和胺的两相混合物的富胺相中而从所述第二反应混合中分离出来的。
11.如权利要求10所述 的方法，其中所述富胺相包含至少一种有机溶剂。
12.如权利要求1至11中任意一项所述的方法，其中使至少部分所述第一反应混合物与氨或胺以及与二氧化碳接触。
13.如权利要求1至11中任意一项所述的方法，其中使至少部分所述第一反应混合物与氨或胺的碳酸盐和/或碳酸氢盐接触。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述的氨或胺的碳酸盐和/或碳酸氢盐是由氨或胺与二氧化碳制得的。
15.如权利要求1至14中任意一项所述的方法，其中所述胺为具有少于12个碳原子的烧基胺。
16.如权利要求1至14中任意一项所述的方法，其中所述胺为可至少部分溶于水的烷基胺。
17.如权利要求1至16中任意一项所述的方法，其中所述胺为三烷基胺。
18.如权利要求15至17中任意一项所述的方法，其中所述胺为三乙胺。
19.如权利要求1至14中任意一项所述的方法，其中所述胺是不可与水混溶的。
20.如权利要求1至14中任意一项所述的方法，其中所述胺具有至少18个碳原子。
21.如权利要求19或20所述的方法，其中所述胺选自由三己胺、三辛胺和Alamine336 构成的组。
22.如权利要求1至21中任意一项所述的方法，包括:从所述第二反应混合物中分离出碳酸钡；将所述碳酸钡转化为氧化钡；将所述氧化钡转化为氢氧化钡以及在所述方法中再循环利用。
23.一种制备乳酸的方法，包括:通过权利要求1至22中任意一项所述的方法制备乳酸与氨或乳酸与胺的络合物；以及将所述络合物转化为乳酸。
24.一种制备丙交酯的方法，包括:通过权利要求1至22中任意一项所述的方法制备乳酸与氨或乳酸与胺的络合物，或者通过权利要求23所述的方法制备乳酸；以及将所述络合物或所述乳酸转化为丙交酯。
25.一种制备聚乳酸的方法，包括:通过权利要求24所述的方法制备丙交酯；以及使所述丙交酯聚合而形成 聚乳酸。
全文摘要
本发明涉及制备乳酸与氨或乳酸与胺的络合物的方法，包括使一种或多种糖与氢氧化钡反应以制备包含乳酸钡的第一反应混合物；以及使至少部分所述第一反应混合物与氨或胺以及与二氧化碳接触，或者与氨或胺的碳酸盐和/或碳酸氢盐接触，从而制备包含所述络合物和碳酸钡的第二反应混合物。
文档编号C07C51/48GK103153935SQ201180048467
公开日2013年6月12日 申请日期2011年10月17日 优先权日2010年10月18日
发明者爱德华·莱斯利·马歇尔 申请人:普拉克西卡有限公司