专利名称：六氟环氧丙烷的清洗方法
技术领域：
本发明涉及六氟环氧丙烷的清洗方法，更详细地涉及清洗包含六氟环氧丙烷和碳酰氟低聚物的组合物的方法。另外，本发明也涉及使用这样的清洗方法的六氟环氧丙烷的制造方法。
背景技术：
六氟环氧丙烷例如可以作为全氟こ烯基醚的原料使用等，是在含氟化合物的制造中重要的化合物。另外，六氟环氧丙烷的低聚物作为润滑油或热介质等利用。作为六氟环氧丙烷(以下也称为HFP0)的制造方法，已知通过氧来氧化六氟丙烯(以下也称为HFP)得到HFPO的方法(參照专利文献I和2)。 在这样的HFPO的制造方法中，在作为目的物质的HFPO以外，还副产碳酰氟(COF2)(參照专利文献I)。另外，在这样的HFPO制造方法中，碳酰氟(COF2)聚合，也副产碳酰氟低聚物(參照专利文献2)。因此，从包含HFPO的反应产物分离碳酰氟低聚物等的副产物，可以得到制品HFPO。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特公昭45-11683号公报专利文献2 日本特开平6-107650号公报专利文献3 :日本特开平8-126801号公报专利文献4 :日本特开平2-131105号公报专利文献5 :日本特开平2-52007号公报
发明内容
发明所要解决的课题一般而言，包含酸成分的气体的脱酸处理，通过使被处理气体与碱性的水性液体(通常是碱水溶液)充分接触的清洗操作来进行。在HFPO的制造方法中，可以考虑将包含由从HFP的反应生成的HFPO和碳酰氟低聚物等的组合物进行脱酸处理，更详细而言，可以考虑利用碱性的水性液体以气相状态(气体)清洗该组合物，在碱性的水性液体中分离碳酰氟低聚物等的酸成分(因此，碱性的水性液体在脱酸处理后成为以碱金属盐(更详细地是电离的离子)的形态包含来自碳酰氟低聚物等化合物的水性液体)，得到包含作为目的物质的HFPO的气态物(以下也仅称为HFPO的清洗方法)。在这样的HFPO的清洗方法中，本发明的发明者们明确了由脱酸处理产生的碱性的水性液体，以碱金属盐的形态包含来自碳酰氟低聚物的化合物，通过与气体的接触引起剧烈起泡。在脱酸塔等清洗装置中，如果直接放任起泡而连续地实施清洗操作，则有泡充满到脱酸处理后的含有HFPO的气态物的取出管线，在该气态物(制品HFP0)中混入上述水性液体(甚至混入碳酰氟低聚物)的问题，另外，清洗装置的压降因为起泡而格外増大，有给清洗装置带来负荷的问题。为了避免这样的问题，必须降低清洗操作的处理速度，其結果，相比于将不起泡的其它一般的气体组合物脱酸处理的情況，将包含HFPO和碳酰氟低聚物等的上述组合物脱酸处理的能力显著降低。因此，在上述HFPO的清洗方法中，为了不引起起泡或即使起泡，也可以抑制在可接受的程度，必须将清洗操作的处理速度调整在慢的水平，不能稳定、连续、高效地实施。本发明的目的在于提供六氟环氧丙烷的清洗方法，其是可以稳定、连续、高效地实施的清洗方法。另外，本发明的目的在于提供使用这样的清洗方法的六氟环氧丙烷的制造方法。用于解决课题的方法根据本发明的I个要点，可以提供一种六氟环氧丙烷的清洗方法，利用碱性的水 性液体，并添加选自自乳化型和乳液型中的至少I种有机硅类消泡剂,将清洗中的pH设为小于14，清洗包含六氟环氧丙烷和以下通式(X)所示的化合物的组合物。CF3O (CF2O)n-R......(X)(式中，-R表示-C0F、-OCOF 或-CF2COF, η 表示 O 50 的整数。)上述通式⑴所示的化合物相当于上述碳酰氟低聚物。来自这样的化合物的化合物的碱金属盐(更详细地是上述通式(X)中，-R被变更为-C00M、-0C00M或-CF2COOM的化合物，M表示碱金属)具有表面活性剂的功能，在清洗中引起非常剧烈的起泡，通常所使用的消泡剂不能抑制起泡。在包含通式(X)所示的化合物(更详细地，如上所述，以碱金属盐的形态包含来自通式(X)所示的化合物，以下也同样)且水相PH极高的系统中，能够发挥消泡效果的消泡剂至今未被发现。对此，本发明的发明者们深入研究的结果，发现如果使用选自自乳化型和乳液型中的至少I种有机硅类消泡剂，就能够有效抑制由上述化合物造成的起泡，从而完成了本发明。在本发明的上述清洗方法中，因为添加有选自自乳化型和乳液型中的至少I种有机硅类消泡剂，所以能够将清洗中的水相ρΗ(更详细地是与上述组合物接触的碱水溶液的pH)设为小于14，并且有效抑制由上述通式(X)所示的化合物造成的起泡，能够稳定、连续、高效地实施清洗操作。在本发明的I个方式中，上述有机硅类消泡剂包含含氟的有机硅化合物。上述有机硅类消泡剂因包含含氟的有机硅化合物，在包含上述通式(X)所示的化合物且水相pH极高的系统(其中，在本发明中设为小于PH14，以下也同样)中，能够持续地发挥消泡效果。在本发明的I个方式中，上述组合物还包含六氟丙酮。本发明的发明者们明确了六氟丙酮在高PH (或高碱浓度)条件下，可以分解为三氟甲烷和三氟こ酸，pH越高，该分解越显著产生。因为本发明的上述清洗方法在小于PH14时实施，所以根据这样的方式，能够比在PH14以上实施时減少六氟丙酮的分解，能够减少变暖系数高的三氟甲烷的产生。根据本发明的另I个要点，可以提供一种六氟环氧丙烷的制造方法，其包括a)通过氧将六氟丙烯氧化，得到包含六氟环氧丙烷和以下的通式(X)所示的化合物的组合物的エ序，CF3O (CF2O)n-R......(X)(式中，-R表示-COF、-OCOF或-CF2COF,η表示O 50的整数);和
b)利用碱性的水性液体，并添加选自自乳化型和乳液型中的至少I种有机硅类消泡剂，将清洗中的PH设为小于14清洗该组合物，在碱性的水性液体中分离上述通式(X)所示的化合物，得到包含六氟环氧丙烷的气态物的エ序。本发明的上述制造方法是使用本发明的上述清洗方法的制造方法，可以得到与其同样的效果。在本发明的I个方式中，在エ序a)中得到的上述组合物还包含六氟丙酮，在エ序b)中，在碱性的水性液体中分离六氟丙酮。六氟丙酮主要被分离在碱性的水性液体中，相对于此，从六氟丙酮分解产生而得到的六氟甲烷，主要与六氟环氧丙烷共同 包含在气态物中。本发明的上述制造方法由于六氟丙酮的分离在小于PH14实施，所以根据这样的方式，就能够比在PH14以上实施的情况减少六氟丙酮的分解，因此能够减少气态物中的三氟甲烷的含量，并能够以气态物的状态以更高纯度得到六氟环氧丙烷。发明的效果根据本发明，因为添加选自自乳化型和乳液型中的至少I种有机硅类消泡剂，所以能够将清洗中的PH设为小于14，并有效地抑制起泡，能够稳定、连续、高效地实施清洗操作。
图I是用于说明本发明的I个实施方式中的六氟环氧丙烷的清洗方法的概略图。图2是表示用于说明本发明的实验例I的结果的图表，其是表示使含有低聚物的配制液起泡，在其中逐步少量添加消泡剂溶液时的消泡剂溶液添加量(g)和起泡体积(mL)的关系的图表。图3是表示用于说明本发明的实验例2结果的图表，其是表示清洗后的碱水溶液(水相)的PH(_)与清洗后得到的气态物中的三氟甲烷含量(mol% )的关系的图表。
具体实施例方式边參照图I边详细叙述本发明的六氟环氧丙烷的清洗方法和使用该清洗方法的六氟环氧丙烷的制造方法。 エ序 a)首先，准备包含六氟环氧丙烷(HFPO)和以下的通式(X)所示的化合物的组合物。CF3O (CF2O)n-R......(X)(式中，-R表示-COF、-OCOF 或-CF2COF, η 表示 O 5O 的整数。)虽然不是要不限定本发明清洗方法，但这样的组合物，能够经过通过氧将六氟丙烯氧化的反应エ序得到。具体而言，在预先加入了溶剂的反应器(未图示)中供给HFP和氧(O2)，在反应器中通过氧将HFP氧化(液相反应)生成HFPO。
权利要求
1.一种六氟环氧丙烷的清洗方法，其特征在干 利用碱性的水性液体，并添加选自自乳化型和乳液型中的至少I种的有机硅类消泡齐U，将清洗中的pH设为小于14，清洗包含六氟环氧丙烷和以下通式(X)所示的化合物的组合物， CF3O(CF2O)n-R……(X) 式中，-R表示-COF、-OCOF或-CF2COF, n表示0 50的整数。
2.如权利要求I所述的方法，其特征在干 所述有机硅类消泡剂包含含氟的有机硅化合物。
3.权利要求I或2所述的方法，其特征在于 所述组合物还包含六氟丙酮。
4.一种六氟环氧丙烷的制造方法，其特征在于，包括 a)通过氧将六氟丙烯氧化，得到包含六氟环氧丙烷和以下通式(X)所示的化合物的组合物的エ序， CF3O(CF2O)n-R……(X) 式中，-R表示-COF、-OCOF或-CF2COF, n表示0 50的整数；和 b)利用碱性的水性液体，并添加选自自乳化型和乳液型中的至少I种有机硅类消泡齐U，将清洗中的PH设为小于14，清洗该组合物，在碱性的水性液体中分离所述通式(X)所示的化合物，得到包含六氟环氧丙烷的气态物的エ序。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在干 在エ序a)中得到的所述组合物还包含六氟丙酮，在エ序b)中，在碱性的水性液体中分离六氟丙酮。
全文摘要
本发明提供一种六氟环氧丙烷的清洗方法，其是可以稳定、连续、高效地实施的清洗方法。在六氟环氧丙烷的清洗方法中，利用碱性的水性液体，并添加选自自乳化型和乳液型中的至少1种的有机硅类消泡剂，将清洗中的pH设为小于14，清洗包含六氟环氧丙烷和以下通式(X)所示的化合物的组合物。CF3O(CF2O)n-R……(X)，式中，-R表示-COF、-OCOF或-CF2COF，n表示0～50的整数。
文档编号C07D301/36GK102731441SQ20121008250
公开日2012年10月17日 申请日期2012年3月26日 优先权日2011年3月31日
发明者中谷英树, 森本和贺 申请人:大金工业株式会社