一种烷基烯酮二聚体的合成方法
【专利摘要】本发明提供一种制备AKD的方法，所述方法包括以下步骤：a)脂肪酰氯与三乙胺在芳香叔胺溶剂中进行反应产生AKD。
【专利说明】一种烷基烯酮二聚体的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及的是造纸助剂烷基烯酮二聚体(AKD)的合成方法。
【背景技术】
[0002]AKD属反应型纸浆中性施胶剂，其活泼的内酯官能团能与纤维素的羟基作用，通过共价键将AKD固着在纤维表面，降低了纤维的亲水性，使纸张具有一定的抗水性。因其比传统的酸性施胶剂具有诸多优点，且随着AKD生产和应用的逐渐成熟，近年来AKD的产量越来越大，并逐渐取代酸性施胶剂抢占广阔市场。
[0003]AKD是由脂肪酰氯和叔胺作用制得的，通常用的叔胺是三乙胺，反应式如下:
[0004]
【权利要求】
1.一种制备AKD的方法，所述方法包括以下步骤:a)脂肪酰氯与脂肪叔胺在芳香叔胺溶剂中进行反应，以制备AKD，优选的，所述脂肪叔胺为三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺和/或它们的任意混合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法还包括步骤:b)蒸馏，以除去芳香叔胺；优选的，所述蒸馏为减压蒸馏。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的方法还包括:c)加入稀酸洗涤，并分离出有机相；优选的，所述的稀酸包括稀硫酸、稀盐酸、稀磷酸或其任意混合物，更优选为稀盐酸。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述洗涤为洗去残留的芳香叔胺和反应中产生的脂肪叔胺盐。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法还包括:d)用金属氯化盐的水溶液洗涤有机相；优选的，所述金属氯化盐包括氯化钠、氯化钙、氯化钾、氯化铷或其任意混合物。
6.一种制备AKD的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤:a)将脂肪酰氯加至含有脂肪叔胺的芳香叔胺中，以反应制备AKD;优选的，将脂肪酰氯滴加至含有脂肪叔胺的芳香叔胺中；优选的，脂肪叔胺为三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺和/或它们的任意混合物； b)蒸懼，以除去芳香叔胺；c)加入稀酸洗涤，并分离出有机相；优选的，所述的稀酸包括稀硫酸、稀盐酸、稀磷酸或其任意混合物，更优选为稀盐酸；d)用金属氯化盐的水溶液洗涤所述有机相；优选的，所述金属氯化盐包括氯化钠、氯化钙、氯化钾、氯化铷或其任意混合物；e)脱水，得到AKD;优选的，所述脱水为真空脱水或冷冻干燥。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述蒸馏为减压蒸馏。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于，在步骤a)中，所述反应于保温条件下进行。
9.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤c)中所述的洗涤为洗去残留的芳香叔胺和反应中产生的脂肪叔胺盐。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述芳香叔胺选自N，N-二甲苯胺、N-甲基-N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺中的一种或多种。
11.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述脂肪酰氯为十二至二十二碳脂肪酰氯中的一种或多种，优选为十二酸脂肪酰氯、十四酸脂肪酰氯、十六酸脂肪酰氯、十八酸脂肪酰氯、二十酸脂肪酰氯、二十二酸脂肪酰氯中的一种或多种，更优选为十六和/或十八碳酰氯。
12.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述三乙胺和脂肪酰氯的摩尔比是 1-4:1，优选 1-1.5:1。
13.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，芳香叔胺与脂肪酰氯的质量比为 0.4-3:1，优选 0.6-1.5:1ο
14.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤a)的滴加温度是30-65°C，优选40-60。。。
15.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤a)的滴加时间为60-120min，优选70_90min。
16.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述保温为55-75°C保温。
17.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述保温时间为10-90min，优选20_70min，更优选30_50min。
18.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述减压蒸馏的真空度不高于lKPa，优选不高于0.8KPa，更优选不高于0.4KPa。
19.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述减压蒸馏的温度为40-100°C，优选60-80。。。
20.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤c)中稀酸的质量百分比浓度为2-20%，优选 4-15%。
21.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤c)中，以质量计，稀酸的加入量是脂肪酰氯质量的0.3-2.0倍。
22.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤d)中金属氯化盐的水溶液的质量百分比浓度为1_30%，优选3-20%，更优选4-15%。
23.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤d)中，以质量计，金属氯化盐的水溶液加入量是脂肪酰氯质量的0.2- 0.8倍，优选0.4-0.6倍。
24.如权利要求6所述的方法，其特征在于，加入的金属氯化盐的水溶液的温度为20°C至 90°C，优选 60-800C ο
25.如权利要求6所述的方法，其特征在于，加入的金属氯化盐的水溶液的温度为20°C至 90°C，优选 60-800C ο
26.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤e)中所述的真空脱水的温度为80-140°C，优选 100-120。。。
27.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤e)中所述的真空脱水的负压小于0.09MPa。
28.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a)在惰性气体保护下进行；优选的，所述惰性气体为氮气。
29.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤a)、步骤c)和/或步骤d)在惰性气体保护下进行；优选的，所述惰性气体为氮气。
【文档编号】C07D305/12GK103467413SQ201210185108
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2012年6月6日 优先权日:2012年6月6日
【发明者】顾立新, 李保国, 潘红梅, 许惠珍 申请人:益海(连云港)精细化学工业有限公司