专利名称：三苯胺衍生物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种三苯胺衍生物及其制备方法和作为可逆力刺激荧光开关材料的应用，适用于传感器、防伪、存储和显示器。
背景技术：
当材料被施加机械力时荧光颜色发生改变的现象称为压致变色现象，具有压致变色现象的物质至少会有两种受压力影响的稳态或者亚稳态堆积方式。在受到力刺激后，分子内部作用力发生变化，导致分子堆积方式发生变化，使得材料从一种有序结构变成另一种有序或者部分有序、无序结构，材料的光物理性质随之变化。而后经过加热、溶剂等处理后，分子的堆积方式会恢复成原来的，实现荧光颜色变化的可逆性。目前对具有压致变色现象的研究主要集中于小分子、低聚物、液晶及掺杂聚合物这几类，美国、日本等国科学家已经研究得比较深入。Yasuhiko Sagara 等(J. Am. Chem. Soc.，2007，129 :1520-1521)合成并发现了有四个N-己基对苯甲酰胺基构成的芘衍生物，在受到力刺激时，物质由原本的蓝色荧光变成绿色荧光，加热后会重新变为蓝色荧光。这是由于分子之间苯环和芘环之间扭转角的变化及聚集方式和氢键的比例的变化，最终使得物质的荧光颜色发生变化。池振国等(Asian J. Chem. ,2011,6(3) :808-811)合成了四苯乙烯衍生物，当物质受到力刺激时，固体的荧光颜色由原来的绿色变成了黄色，经过加热处理后恢复成原来的强烈的绿色荧光。这是由于芳环之间的空间位阻效应使得分子全部或者部分空间结构扭曲。由于扭曲的空间结构使得键作用力减弱，当受到力作用后，分子构象平面化或是分子滑移，使得共轭程度增加，荧光颜色发生变化。然而，目前报道的可逆压致变色现象主要是外力作用下的材料荧光颜色转变，而少有荧光强度的变化；除此之外，实现可逆的温度一般大于100°c，(J. Am. Chem. Soc. 2010，132,13675-13683)这样将极大的限制了此类材料的应用。在外力刺激下实现荧光的打开并在一定时间内自行恢复，在现实生活中存在广泛的应用价值。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种具有可逆力刺激响应荧光开关性能的三苯胺衍生物，具有对比度高、可自行恢复、循环性好的特点。本发明的第二个目的是提供一种简单的制备所述三苯胺衍生物的方法。本发明的第三个目的是将所述三苯胺衍生物用作可逆力刺激荧光开关材料。下面对本发明的技术方案做具体说明。本发明提供了一种式(I)所示的三苯胺衍生物，
权利要求
1. 一种式(I)所示的三苯胺衍生物，
2.一种如权利要求I所述的三苯胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的制备方法按如下步骤进行(1)由式(II)所示的对甲氧基苯甲醛和式(III)所示的对溴腈苄经Knoevenagel缩合反应生成式(IV)所示的溴代的二苯乙烯腈类中间体；(2)式(IV)所示的溴代的二苯乙烯腈类中间体再与4-硼酸三苯胺经Suzuki反应生成式(I)所示三苯胺衍生物；
3.如权利要求2所述的三苯胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中，对甲氧基苯甲醛和对溴腈苄的Knoevenagel缩合反应以色谱乙醇为反应溶剂，在甲醇钠的催化下进行。
4.如权利要求3所述的三苯胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的对甲氧基苯甲醛与对溴腈苄物质的量之比为O. 8-1. 2 1，所述的甲醇钠与对甲氧基苯甲醛的投料质量比为 I : 5-20。
5.如权利要求4所述的三苯胺衍生物的制备方法，其特征在于所述步骤(I)具体按如下进行将式(II)所示的对甲氧基苯甲醛和式(III)所示的对溴腈苄用色谱乙醇溶解，加入甲醇钠，室温下进行Knoevenagel缩合反应至有沉淀生成，置于-20 25°C条件下静置沉淀，析出固体颗粒，直至不再有新的固体颗粒生成，取出过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，得到式(IV)所示的溴代二苯乙烯腈类中间体。
6.如权利要求2所述的三苯胺衍生物的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中，溴代的二苯乙烯腈类中间体(IV)与4-硼酸三苯胺的Suzuki反应是在氮气保护下、在催化剂四(三苯基膦)钯和碱性化合物的存在下于有机溶剂中进行；所述的碱性化合物为碳酸钠或碳酸钾；所述的有机溶剂为甲苯/四氢呋喃混合溶液。
7.如权利要求6所述的三苯胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的溴代二苯乙烯腈类中间体(IV)、4-硼酸三苯胺、四(苯基膦)钯与碱性化合物的投料摩尔比为I O. 8-1. 2 0. 01-0. 03 1. 2-2。
8.如权利要求6所述的三苯胺衍生物的制备方法，其特征在于所述Suzuki反应在回流温度下进行，反应时间在16 48h。
9.如权利要求I所述的三苯胺衍生物作为可逆力刺激荧光开关材料的应用。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于所述的可逆力刺激荧光开关材料具体用于制备可逆力刺激响应荧光开关器件。
全文摘要
本发明公开了一种三苯胺衍生物及其制备方法和应用，所述三苯胺衍生物的结构如式(I)所示，其制备方法按如下步骤进行(1)由对甲氧基苯甲醛和对溴腈苄经Knoevenagel缩合反应生成溴代的二苯乙烯腈类中间体；(2)溴代的二苯乙烯腈类中间体再与4-硼酸三苯胺经Suzuki反应生成式(I)所示三苯胺衍生物。本发明所述的三苯胺衍生物(I)具有可逆力刺激荧光开关性能，故可用作一种可逆力刺激荧光开关材料，可应用于荧光开关、传感器、存储和显示等领域。
文档编号C07C253/30GK102911082SQ201210192568
公开日2013年2月6日 申请日期2012年6月8日 优先权日2012年6月8日
发明者张 诚, 孙璟玮, 张玉建, 林超颖, 欧阳密, 胡彬 申请人:浙江工业大学