专利名称：一种手性Salan配体的合成方法
技术领域：
本发明属于化工合成领域，涉及不对称催化合成中的配体一手性SalanKlR，2R) -N11N2- 二(2-(2-吡啶甲氧基)苄基)环己烷_1，2- 二胺和(IR，21041, N2-二(2-(2-吡啶甲氧基)苄基)-1,2-二苯基乙二胺}即 Salan( I，II)，具体的说是Salan ( I，II )的合成方法。
背景技术：
手性Salan是一类催化活性很高的配体类化合物，特别是在金属催化的不对称合成反应中有着显著的催化效果。Salan( I，II )的结构式如下
权利要求
1.一种手性Salan配体的合成方法，其特征在于按照下述步骤进行 (1)以水杨醛和2-氯甲基吡啶盐酸盐为原料，加碱；在溶剂存在的情况下，制备2-(2-吡啶甲氧基)苯甲醛；反应温度80°C ;反应时间5到36小时； (2)2-(2-吡啶甲氧基)苯甲醛与(IR,2R)_(+)-1,2-环己二胺或(IR, 2R)-(+)-1，2-二苯基乙二胺合成相应的取代亚胺；反应以二氯甲烷、甲苯、乙醇作溶剂，反应中需加入无水硫酸钠或硫酸镁；反应时间从15到48小时 (3)步骤(2)的产物最后经过还原得到Salan( I，II );反应以甲醇作溶剂；硼氢化钠做还原剂；温度从0°C到65°C ;反应时间为15小时。
2.根据权利要求I所述的一种手性Salan配体的合成方法，其特征在于其中步骤(I)所述的碱为三乙胺、碳酸钾或氢化钠，最佳的碱为氢化钠；溶剂为干燥的四氢呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺；最佳的溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺；最佳时间反应为18小时；水杨醛、2-氯甲基吡啶盐酸盐及碱物质的量比1 : r2 : 2 4;单位质量的水杨醛使用1(T30倍体积的N，N-二甲基甲酰胺。
3.根据权利要求I所述的一种手性Salan配体的合成方法，其特征在于其中步骤(2)最佳溶剂为乙醇；反应时间最好为48小时；2-(2-(吡啶基)甲氧基)苯甲醛与(IR, 2R)-(+)_l, 2-环己二胺或(IR, 2R)-(+)_l, 2-二苯基乙二胺的物质的量比为2 4 :1，单位质量的2-(2-(吡啶基)甲氧基)苯甲醛使用1(T20倍体积的乙醇和广3倍质量的无水硫酸钠或硫酸镁。
4.根据权利要求I所述的一种手性Salan配体的合成方法，其特征在于其中步骤(3)中单位质量的反应物使用5 25倍体积的甲醇，反应物与还原剂的摩尔比为1 : 2 8。
全文摘要
本发明公开了一种手性Salan配体的合成方法，化工合成领域。以水杨醛和2-氯甲基吡啶盐酸盐为原料制备2-(2-吡啶甲氧基)苯甲醛，再与取代的手性1,2-乙二胺合成相应的取代亚胺，最后经过硼氢化钠还原得到配体(Ⅰ,Ⅱ)。本发明优点是反应选择性好、收率高、反应条件温和及操作简单易于控制。
文档编号C07D213/30GK102786466SQ20121024511
公开日2012年11月21日 申请日期2012年7月13日 优先权日2012年7月13日
发明者孙江涛, 李剑, 许光洋, 郭海恒 申请人:常州大学