专利名称：天然叶绿素铁镍盐及制备方法
技术领域：
本发明涉及ー种天然色素盐及其制备方法，具体地说是ー种天然叶绿素铁镍盐的制备方法。获得的天然叶绿素铁镍盐，也称铁叶绿酸镍。
背景技术：
叶绿素是绿色植物和光合细菌进行光合作用的重要物质，由于其结构上的活泼性和性质上的不稳定性，可以生成一系列相关的衍生物，种类丰富，应用广泛。目前使用普遍的金属叶绿素衍生物有脱镁叶绿素、叶绿素铜钠、叶绿素铁钠等。有关叶绿素及其衍生物的产品也很多，如“肝宝”胶囊剂、“胃肝绿”片、“升血宝”、“胃康U”等。因此，叶绿素及其衍生 物有着良好的开发利用前景，合成各种功能性的叶绿素类衍生物是将对我们的生产生活具有远大意义。本专利合成的天然叶绿素铁镍盐属于叶绿素衍生物的ー种，其中微量镍元素是血纤维蛋白溶酶的组成成分，具有刺激生血机能的作用，能促进红细胞的再生；还对糖代谢和脂肪代谢有一定积极作用。在植物体内，參与固氮过程。铁元素同样也是具有补血等功效的人体及动植物必需的微量元素。将两者构架于卟啉配体上用于人体的保健药剂或动植物的饲料、肥料的添加剂等不仅可同时补充鉄、镍两种微量元素，而且更易吸收。现有的叶绿素衍生物主要是以其他金属离子取代中心镁元素，或以钠离子取代卟啉环外羧基上的氢成盐。而以其他金属离子取代氢成盐的情况目前仅见有两篇报道(參见①刘淑萍ZL200710061547. 2.天然叶绿素铁锌盐的制备方法，②陶海鹏.脱镁叶绿酸钙的制备.华西药学志.2002，17 (2) :120)。经检索，天然叶绿素铁镍盐及其用叶绿素铁钠盐衍生化为叶绿素铁镍盐的技术方案还未见有报道。
发明内容
本发明的目的是合成了一种新的叶绿素衍生物，叶绿素铁镍盐；并提供一种以叶绿素铁钠盐为原料，用单因素轮换法以ニ价镍离子直接取代叶绿素铁钠盐上的羧基钠，一步制成纯度高的天然叶绿素铁镍盐的方法，该法操作简捷，产物纯净，对环境无污染，产率闻。为了实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案ー种天然叶绿素铁镍盐的制备方法，它以叶绿素铁钠盐和六水氯化镍为原料，直接取代，ー步制成。具体地，本发明的叶绿素铁镍盐制备方法，包括以下步骤I、叶绿素铁钠盐、镍盐以质量比20 27分别溶于水中，墨绿色叶绿素铁钠溶液浓度为0. 67g/100ml，镍盐溶液为绿色透明；2、将镍盐溶液加入叶绿素铁钠盐溶液中，以800 1400r/min速度搅拌，室温下使其充分反应；3、室温(17 25°C )下陈化3 9h ;
4、过滤分离，50°C 80°C干燥，即可得到黒色(黑绿色)叶绿素铁镍盐。上述数值范围可以任意组合，没有必然的对应关系。通过分光光度法分析产物含铁、镍量，计算产率为80% 90%。通过制备中颜色变化和沉淀的生成以及UV谱图和IR谱图，说明产物为叶绿素铁镍盐。本发明的显著优点在于，①合成所需原料均易得，价格低廉，且无毒无害，产品叶绿素铁镍盐是黒色或黑绿色晶体小颗粒，具有金属光泽。不溶于水和稀盐酸，可溶于浓盐酸呈亮绿色，易溶于PH为13以上的碱性溶液为墨绿色。溶于N，N-ニ甲基甲酰胺、ニ甲基亚砜，为墨緑色，微溶于丙酮、こ醇等有机溶剂，溶液为黄緑色，②制备方法简捷、成本低，不产生副产物，对环境无污染，产率高。③应用潜カ大，在医疗药品等方面均具有无限的开发应用前景。
图I是叶绿素铁钠丙酮溶液的UV吸收光谱图。图2是叶绿素铁镍丙酮溶液的UV吸收光谱图。图3是叶绿素铁钠的IR光谱图。图4是叶绿素铁镍的IR光谱图。
具体实施例方式下面结合具体附图及用实施例对本发明做进ー步的描述。本发明使用的主要仪器766-3远红外辐射干燥箱(上海阳光实验仪器有限公司)；数显恒温磁力搅拌器HJ_3(杭州汇尔仪器)；HH-S数显恒温水浴锅(金坛)；AEL-160电子天平；UV7652分光光度计(上海精密科学仪器有限公司)；AVATAR360傅立叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司)。本发明使用的主要药品叶绿素铁钠盐(山东通宝医药有限公司);六水氯化镍(AR，天津市大茂化学试剂厂)。实施例I叶绿素铁钠盐、镍盐以质量比20 27分别溶于水中，将镍盐溶液加入叶绿素铁钠盐中。以1100r/min速度搅拌，使其充分反应。在室温17°C下陈化9h。分离，80°C干燥，SP可得到黒色(黑绿色)叶绿素铁镍盐。进行各指标測定。其中，通过AVATAR360型傅立叶变换红外光谱仪、UV7652分光光度计，得到叶绿素铁钠盐和叶绿素铁镍盐谱图(见附图I 4)，并进行分析比对，确定产品为叶绿素铁镍盐。计算出产率为80%。实施例2叶绿素铁钠盐、镍盐分别溶于水。将镍盐溶液加入叶绿素铁钠盐中。以800r/min速度搅拌，室温下使其反应充分，21°C陈化7h。分离，60°C干燥，即可得到黒色(黑绿色)叶绿素铁镇盐。进行各指标測定。计算出产率为85%。
实施例3叶绿素铁钠盐、镍盐分别溶于水。将镍盐溶液加入叶绿素铁钠盐中。以1400r/min速度搅拌，使其反应充分。室温22°C陈化9h。分离，50°C干燥，即可得到黒色(黑绿色)叶绿素铁镇盐。进行各指标測定。计算出产率为90%。叶绿素铁镍成盐分析I、成盐反应方程式
权利要求
1.一种天然叶绿素铁镍及其制备方法，其特征在于，通过单因素轮换法将二价镍离子直接取代钠离子，一步制成，获得天然叶绿素铁镍盐(也称铁叶绿酸镍)。
2.如权利要求I所述的方法，其特征在于以叶绿素铁钠盐和六水氯化镍为原料，进行制备。
3.如权利要求I或2所述的方法，包括以下步骤 1)叶绿素铁钠盐、镍盐以质量比20 27分别溶于水中，墨绿色叶绿素铁钠溶液浓度为O.67g/100ml，镍盐溶液为绿色透明； 2)将镍盐溶液加入叶绿素铁钠盐中，以800 1400r/min速度搅拌，室温下使其充分反应； 3)以500 1500r/min速度搅拌，室温17 25°C下使其充分反应； 4)室温17 25°C下陈化，陈化时间3 9h; 5)过滤分离，50°C 80°C干燥，即可得到黑色或称黑绿色叶绿素铁镍盐，通过分光光度法分析产物含铁、镍量，计算产率为80% 90%;通过制备过程中溶液颜色由墨绿色变为黄绿色和黑色物沉淀的生成，以及UV谱图、IR谱图分析，说明产物为叶绿素铁镍盐。
4.如权利要求3所述的方法，其中，搅拌速度1000r/min。
5.如权利要求3所述的方法，其中，陈化温度为室温18°C。
6.如权利要求3所述的方法，其中，陈化时间7h。
7.如权利要求3所述的方法，分离包括离心分离，过滤，用蒸馏水洗涤；干燥包括干燥机、干燥箱、干燥房的干燥，其温度在60°C为最佳。
全文摘要
本发明公开了一种天然叶绿素铁镍盐的制备方法，并获得天然叶绿素铁镍盐(也称铁叶绿酸镍)。该方法是以叶绿素铁钠盐和镍盐为原料，直接取代，一步制成。叶绿素铁钠盐与镍盐按质量比分别溶于水中。将镍盐溶液加入到叶绿素铁钠盐溶液中，以1000r/min左右速度磁力搅拌，使其充分反应。室温(17～25℃)下陈化，分离，50℃～80℃干燥，即可得到黑色(黑绿色)叶绿素铁镍盐。产率为80％～90％。通过制备中颜色变化和沉淀的生成以及UV谱图和IR谱图分析，说明产物为叶绿素铁镍盐。制备方法简捷、成本低，不产生副产物，对环境无污染，产率高。合成所需原料均易得，价格低廉，且无毒无害，在医疗药品方面具有无限的开发应用前景。
文档编号C07D487/22GK102757438SQ20121026432
公开日2012年10月31日 申请日期2012年7月30日 优先权日2012年7月30日
发明者刘淑萍, 王燕, 闫路省 申请人:河北联合大学