专利名称：一种靛红酸酐衍生物的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种靛红酸酐衍生物的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术：
靛红酸酐(Isatoic Anhydride)是一种非常有用的化工中间体，它及其衍生物被广泛应用于合成农用化学品、染料、颜料、香料、香精、医药、紫外吸收剂、发泡剂、阻燃剂、防腐剂、漂白剂、杀菌剂和卫生消毒剂等精细化工产品，并且在tRNA和mRNA荧光标记领域也应用广泛。目前，合成靛红酸酐衍生物主要有如下几种方法1、邻氨基苯甲酸衍生物和剧毒的氯代甲酸酯或三光气反应。2、靛红衍生物的氧化通常使用三氧化铬或者有机的过氧酸(例如过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸)可以将靛红衍生物氧化为靛红酸酐衍生物。3、邻苯二甲酰亚胺衍生物的重排。邻苯二甲酰亚胺衍生物经次氯酸钠氧化可得到靛红酸酐衍生物。例如在氢氧化钠的水溶液中，用次氯酸钠氧化邻苯二甲酰亚胺，可以得到靛红酸酐。然而该反应对温度、时间、PH值的要求很高，偏离最佳条件时，产率急剧降低。可见，靛红酸酐类化合物的传统合成方法存在反应条件苛刻，反应原料毒性大、成本高、对环境污染严重、对设备腐蚀性强，反应产率不高等缺点(Brouillette, Y. ; Martinez, J. ; Lisowski, V. Eur.J. Org. Chem. 2009, 3487)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反应条件温和、生产成本低、适用范围广、合成产率高的靛红酸酐衍生物的合成方法。本发明实现过程如下
一种靛红酸酐衍生物的合成方法，在Pd和Cu,或Fe和Cu金属盐催化剂存在下，由式(II)或(III)所示苯胺衍生物与一氧化碳反应得到式(I)所示靛红酸酐衍生物，
权利要求
1.一种靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于在催化量的Pd和Cu，或Fe和Cu金属盐催化剂存在下，由式(II)或(III)所示苯胺衍生物与一氧化碳反应得到式(I)所示靛红酸酐衍生物，
2.根据权利要求I所述靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于反应在氧气存在下进行。
3.根据权利要求2所述靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于一氧化碳或一氧化碳与氧气的分压为I 10个大气压。
4.根据权利要求I所述靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于所述Pd和Cu，或Fe和Cu金属盐催化剂为金属齒化物或醋酸盐。
5.根据权利要求4所述靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于催化剂Pd或Fe用量为(II)或(III)所示苯胺衍生物用量的I 10 mol%, Cu用量为(II)或(III)所示苯胺衍生物用量的30 300 mol%。
6.根据权利要求I所述靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于反应在溶剂甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1，4-二氧六环或乙腈中进行。
7.根据权利要求I所述靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于反应加有添加剂碘化钠、四丁基碘化铵、碘单质、碘化钾、碘甲烷或三甲基乙酸。
8.根据权利要求7所述靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于添加剂为碘化钾和/或三甲基乙酸。
9.根据权利要求I所述靛红酸酐衍生物的合成方法，其特征在于反应温度为20 100 0C。
全文摘要
本发明公开了一种靛红酸酐衍生物的合成方法，在催化量的Pd和Cu，或Fe和Cu金属盐催化剂存在下，由式(II)或(III)所示苯胺衍生物与一氧化碳反应得到式(I)所示靛红酸酐衍生物，其中，R1为氢、卤素、硝基、烷基、烷氧基、酯基、酰基、环烷基、芳基或芳基烷基；R2为氢、烷基、烷氧基、环烷基、芳基或芳基烷基。本发明方法具有反应条件温和、操作简单、适用范围广、生产成本低、合成产率高等优点。
文档编号C07D265/26GK102863399SQ20121038039
公开日2013年1月9日 申请日期2012年10月9日 优先权日2012年10月9日
发明者关正辉, 陈明, 任智卉 申请人:西北大学