专利名称：一种磷酸－2－抗坏血酸酯盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及到一种磷酸一 2 —抗坏血酸酯盐的制备方法。
背景技术：
L 一抗坏血酸2 —磷酸酯盐作为水产饲料添加剂，目前已经广泛使用，它是将L -抗坏血酸进行适当保护以提高其稳定性，从而减少其在使用过程中的不必要的损失，同时又能够在水产生物体内还原成L 一抗坏血酸而发挥其生物效用。在长期的使用过程中本领域技术人员发现，L 一抗坏血酸2 —磷酸酯盐能够达到提高L 一抗坏血酸稳定性的目的，但其在进入水产生物体内后需要将其分子中与L 一抗坏血酸相连的磷酸键通过磷酸酶作用而脱落后暴露出L 一抗坏血酸才能够发挥L 一抗坏血酸的生物效能。在原有技术的基础上生产的L 一抗坏血酸一 2 —磷酸酯盐产品中含有相当大比例的L 一抗坏血酸2 —二聚磷酸酯盐、L 一抗坏血酸一 2 —三聚磷酸酯盐，这两种组份要能够发挥L 一抗坏血酸效能需要将其分子上的磷酸键逐一解脱下来，它需要在一定浓度的生物酶中存在相当长的时间才能够完成，而许多水产生物的食物体内存在时间都不能满足该要求，有很大比例的L 一抗坏血酸一 2 —磷酸酯盐在还没有发挥L 一抗坏血酸效能的时候就被排出生物体外而浪费了。本领域现有技术中制备L 一抗坏血酸一 2 —磷酸酯盐的专利主要有以下几个:美国专利 41794445、4647672、5110950、6063937，欧洲专利公开 388869、582924、97104554，中国专利98105706.3,03154401.0,00134517.6。本发明与现有技术相比的优点:
1、反应控制条件简单，温度及PH范围都比较广，在掌握一定规律后的反应操作过程中不需要频繁进行调整；
2、对生产设备的要求很低，只要一套能够控温的反应釜就能够满足主要反应要求；
3、所得产品中L一抗坏血酸一 2 —单磷酸酯盐的比例达7 O %以上，生物利用度很高。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种磷酸一 2 —抗坏血酸酯盐的制备方法，它能克服现有技术存在的以上缺点。本发明的目的是这样实现的，一种磷酸一 2 —抗坏血酸酯盐的制备方法，其特征在于:在反应釜中首先配制L 一抗坏血酸与水混合，浓度4.13mol/L的水溶液，然后向其中缓慢加入48%的氢氧化钠溶液至中和度达80%，再用30%氢氧化钙水溶液完全中和，PH值为76.5^8.5 ;再向其中加入定量三聚偏磷酸钠，缓慢用氢氧化钙混悬液调整反应体系PH值为7.(Γ10.0，直至L 一抗坏血 酸全部反应完，得到L 一抗坏血酸一 2 —单磷酸酯钙钠盐的混悬液，再进行干燥处理，得成品。所述的L 一抗坏血酸与三聚偏磷酸钠的摩尔比为2.5^3.0:1。在加入三聚偏磷酸钠前反应釜中温度控制在15°C 30°C。在加入三聚偏磷酸钠后反应釜中温度控制在25°C 55°C。本发明所生产的产品中L一抗坏血酸一 2 —单磷酸酯盐的比例达7 O %以上，在生物体内仅需低浓度磷酸酶，在相当短的时间内就能够将L 一抗坏血酸解脱出来发挥效用，解决了现有技术产品难以解决的问题。
具体实施方式
实施例
首先配制4 8 %氢氧化钠水溶液并冷却备用，再配制3 O %的氢氧化钙混悬液备用，然后向5 O O L反应釜中加入纯净水2 7 5 L，开动搅拌，再向其中加入L一抗坏血酸2 5 OKg ;打开夹套冷却水，缓慢加入氢氧化钠溶液或固体氢氧化钠，用量4 5.4 4 Kg；然后向反应釜中加入48%的氢氧化钠溶液及3 O %的氢氧化钙混悬液至反应体系P H
6.5 8.5，通过控制两种碱液的流加速度来调整反应体系的温度在15°C 30°C;再向反应釜中加入三聚偏磷酸钠I 7 5 Kg，然后继续向反应体系中加入3 O %的氢氧化钙混悬液，通过控制流加速度来调整反应体系的温度25°C 55°C及PH值7.0 I 0.0 ,并使此二控制参数都一直处于上升状态，直至氢氧化钙总用量达到7 3.7 8 Kg，结束反应。然后对该反应体系进行喷雾干燥，得到目标产物L 一抗坏血酸一 2 —磷酸酯盐，取样进行检测，其中L 一抗坏血酸一 2 —单磷酸酯盐含量为7 1.5 %。本发明不限于这些公开的实施例，本发明将覆盖技术方案所描述的范围，以及权利要求范围的各种变形和等效变化，在不偏离本发明的技术解决方案的前提下，对本发明所作的本领域技术人员 容易实现的任何修改或改进均属于本发明所要求保护的范围。
权利要求
1.一种磷酸一 2 —抗坏血酸酯盐的制备方法，其特征在于:在反应釜中首先配制L -抗坏血酸与水混合，浓度4.13mol/L的水溶液，然后向其中缓慢加入48%的氢氧化钠溶液至中和度达80%，再用30%氢氧化钙水溶液完全中和，PH值为76.5 8.5 ;再向其中加入定量三聚偏磷酸钠，缓慢用氢氧化钙混悬液调整反应体系PH值为7.(Γ10.0，直至L 一抗坏血酸全部反应完，得到L 一抗坏血酸一 2 —单磷酸酯钙钠盐的混悬液，再进行干燥处理，得成品。
2.根据权利要求1所述的一种磷酸一2 —抗坏血酸酯盐的制备方法，其特征在于:L -抗坏血酸与三聚偏磷酸钠的摩尔比为2.5^3.0:1。
3.根据权利要求1所述的一种磷酸一2 —抗坏血酸酯盐的制备方法，其特征在于:在加入三聚偏磷酸钠前反应釜中温度控制在15°C 30°C。
4.根据权利要求1所述的一种磷酸一2 —抗坏血酸酯盐的制备方法，其特征在于:在加入三聚偏磷酸钠后反应釜中温度控制 在25°C 55°C。
全文摘要
一种磷酸－2－抗坏血酸酯盐的制备方法，是在反应釜中首先配制L－抗坏血酸与水混合，浓度4.13mol/L的水溶液，然后向其中缓慢加入48%的氢氧化钠溶液至中和度达80%，再用30%氢氧化钙水溶液完全中和，pH值为7.65～8.5；再向其中加入定量三聚偏磷酸钠，缓慢用氢氧化钙混悬液调整反应体系pH值为7.0～10.0，直至L－抗坏血酸全部反应完，得到L－抗坏血酸－2－单磷酸酯钙钠盐的混悬液，再进行干燥处理，得成品。本发明所生产的产品中L－抗坏血酸－2－单磷酸酯盐的比例达70%以上，在生物体内仅需低浓度磷酸酶，在相当短的时间内就能够将L－抗坏血酸解脱出来发挥效用，解决了现有技术产品难以解决的问题。
文档编号C07F9/655GK103113406SQ201210453390
公开日2013年5月22日 申请日期2012年11月14日 优先权日2012年11月14日
发明者陆文灿, 杜强, 闻东, 钱海燕 申请人:江苏江山制药有限公司