专利名称：一种联苯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种联苯的制备方法，尤其是指一种钯催化的芳香胺“一锅法”制备联苯的方法。
背景技术：
联苯类化合物是有机合成中一种常用的结构单元，它们常用于各种有机化合物的制备，目前，文献所报道的该类化合物合成研究所用的方法为过渡金属催化的偶联反应，包括Suzuki 偶联，Negishi 偶联，Stille 偶联，Hiyama 偶联，Kumada 偶联，Ullmann 偶联方法等(Suzuki和Negishi还获得了 2011诺贝尔化学奖)，因此，研究条件更加温和，是非常有必要和有经济价值的。重氮化反应是有机合成化学中的重要手段，而芳基重氮盐由于其高反应活性、条件温和，无需碱和配体等优势已经应用在钯催化的Suzuki反应中。然而该反应存在着一些不足(I)反应需要提纯芳基重氮盐，为得到稳定的芳基重氮盐，需要引入四氟硼酸根、六氟磷酸根等阴离子，增加了成本；(2)反应往往需要醇类、醚类和乙腈等有机溶剂的引入。
发明内容
本发明的目的是提供一种步骤简单、反应时间短、收率高的联苯的制备方法。本发明采取的技术方案如下
一种联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤采用水为溶剂，在醋酸钯的作用下，在重氮化溶液中加入芳基硼酸，即制得联苯。本发明无需任何配体，无需惰性气体的保护，芳香胺可以得到各种不同的联苯类化合物。本发明的反应方程式如下
权利要求
1.一种联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤采用水为溶剂，在醋酸钯的作用下，在重氮化溶液中加入芳基硼酸，即制得联苯。
2.根据权利要求I所述的一种联苯的制备方法，其特征在于所述重氮化溶液是指芳香胺经重氮化反应后获得的溶液。
3.根据权利要求2所述的一种联苯的制备方法，其特征在于所述的芳香胺为苯胺、对甲基苯胺、间甲基苯胺、邻甲基苯胺、间二甲基苯胺、邻二甲基苯胺、间甲氧基苯胺、间氯苯胺、间溴苯胺、对碘苯胺、对硝基苯胺、邻氯苯胺、邻硝基苯胺的任意一种。
4.根据权利要求I所述的一种联苯的制备方法，其特征在于所述芳基硼酸为对甲氧基苯硼酸、间甲氧基苯硼酸、邻甲氧基苯硼酸、对溴苯硼酸、对乙酰基苯硼酸、2-萘硼酸、I-萘硼酸、对氟苯硼酸，间氟苯硼酸的任意一种。
5.根据权利要求I所述的一种联苯的制备方法，其特征在于所述反应温度为25°C，反应时间为6小时。
6.根据权利要求2所述的一种联苯的制备方法，其特征在于所述芳香胺的用量为.O.Olmol，芳基硼酸用量为O.Olmol，醋酸钯的用量为O. 5mmoL·
7.根据权利要求I所述的一种联苯的制备方法，其特征在于在25ml单颈烧瓶中，将.O.Olmol苯胺溶于6ml浓HCl和6ml水混合液中，混合物冰浴冷却至零摄氏度,搅拌下苯胺盐酸盐结晶析出；继续搅拌滴加亚硝酸钠溶液，终点用淀粉-KI试纸检验，温度不超过5摄氏度；搅拌10分钟，将O. Olmol的苯硼酸和O. 5mmol醋酸钯加入反应液中，搅拌10分钟后将温度升至室温，室温下搅拌3小时；反应完毕，加入IOml乙醚分别提取三次，合并萃取液旋干溶剂后，柱分离即得产品。
全文摘要
本发明公开了一种联苯的制备方法，尤其是指一种钯催化的芳香胺“一锅法”制备芳基烯烃的方法。其特征在于，包括以下步骤采用水为溶剂，在醋酸钯的作用下，在重氮化溶液中加入芳基硼酸，即制得联苯，所述重氮化溶液是指芳香胺经重氮化反应后获得的溶液。本发明无需任何配体，无需惰性气体的保护，即可得到各种不同的联苯类化合物，反应过程简单、成本低、收率高。
文档编号C07C1/32GK102976881SQ201210526890
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月10日 优先权日2012年12月10日
发明者齐陈泽, 程凯 申请人:绍兴文理学院