专利名称：4-溴-2,6-二氟三氟甲苯及其中间体的制备方法
技术领域：
本发明具体涉及4-溴-2，6- 二氟三氟甲苯及其中间体的制备方法。
背景技术：
含氟芳香族化合物主要用作农药，医药等活性中间体，具有很好的热稳定性，比如用作除草剂，杀菌剂，抗癌药物，抗老年痴呆药物，以及染料等。因为氟原子活性比较高，在反应中难以控制，尤其在特定位置引入，难度就更大，所以含氟有机化合物的制备仍然是很具有挑战性的研究方向。本发明中所述的化合物4-溴-2，6-二氟三氟甲苯是一种广泛用作液晶，医药以及农药化合物的中间体。三氟甲基引入芳香环的方法最常用的是1.氯化-氟化法目前工业上生产4-溴-2，6-二氟三氟甲苯的方法主要是4-溴-2，6-二氟甲苯用氯气在紫外线照射下氯甲基化后再用氟化氢氟化。2.直接引入法目前直接引入-CF3基团的方法很多，采用三氟甲基化试剂，如三氟溴甲烷法，三氟碘甲烷法，三氟乙酸银法，三氟乙酸酐法，三氟甲基磺酰氯法等，均可在芳环上直接引入-cf3。
上述各反应的不足在于氯化-氟化法是需要环的侧链必须要有甲基，而且甲基全氯化的操作难度大，杂质生 成较多，产率低。直接引入法对于底物的结构要求严格，对设备要求严格，用到比较昂贵的金属催化剂，且副产物多，收率低，环境污染严重，工业化生产难以实施。上述合成方法对于4-溴-2，6- 二氟三氟甲苯这样基团位置排布特殊的分子来说，均不适用，或者不易于工业化生产。具体的，用氯化-氟化法合成4-溴-2，6-二氟三氟甲苯时，通常采用3，5-二氟溴
苯作为起始原料，其步骤如下
权利要求
1.一种4-溴-2，6- 二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于包括以下步骤在溶剂中或无溶剂的条件下，将4-溴-2，6- 二氟苯甲酸与如式I所示的芳膦四氯进行如下所示的反应，即可;
2.如权利要求1所述的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于所述的芳基2为4-氯苯基、4-甲基苯基、2，5- 二甲基苯基或苯基。
3.如权利要求1或2所述的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于所述的反应在五氯化磷、芳膦酰二氯或芳膦二氯存在的条件下进行，其中所述的芳膦酰二氯和芳膦二氯中的芳基均如权利要求1或2中所述。
4.如权利要求1或2所述的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于所述的芳膦四氯I通过下述任一方法制备方法一，将五氯化磷与芳膦酰二氯或芳膦二氯进行反应制得；方法二，将三氯化磷和氯气，与芳膦酰二氯或芳膦二氯进行反应制得。
5.如权利要求1所述的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于所述的溶剂为烷烃类溶剂和/或芳烃类溶剂，所述的烷烃类溶剂为正己烷和/或石油醚，所述的芳烃类溶剂为氯苯。
6.如权利要求3所述的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于所述的4-溴-2，6-二氟苯甲酸与五氯化磷的摩尔比为1:2.0 1:5.0。
7.如权利要求3所述的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于所述的4-溴-2，6-二氟苯甲酸与芳膦酰二氯的摩尔比为1:1.1 1:2. 5。
8.如权利要求1所述的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于所述4-溴-2，6-二氟苯甲酸与芳膦四氯I的反应的压力为OMPa O. 15MPa。
9.如权利要求1所述的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯的制备方法，其特征在于所述4-溴_2，6- 二氟苯甲酸与芳膦四氯I的反应的温度为80°C 120°C。
10.一种4-溴-2，6- 二氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)在溶剂中或无溶剂存在的条件下，将4-溴-2，6-二氟苯甲酸与如式I所示的芳膦四氯进行如下所示的反应，即可；其中，所述的芳膦四氯的结构式如式I所示，芳膦四氯中的芳基结构式如式2所示， (2)在溶剂中或无溶剂条件下，将步骤(I)中得到的4-溴-2，6-二氟三氯甲苯进行如下所示的氟化反应，即可；
11.如权利要求10所述的4-溴-2，6-二氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所述的反应的溶剂为石油醚、正己烷和氯苯中的一种或多种。
12.如权利要求10所述的4-溴-2，6-二氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所述的氟化反应的压力为0 3MPa。
13.如权利要求10所述的4-溴-2，6-二氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所述的氟化反应的温度为10(Tl70°C。
全文摘要
本发明公开了4-溴-2,6-二氟三氟甲苯及其中间体的制备方法。制备4-溴-2,6-二氟三氟甲苯的中间体为4-溴-2,6-二氟三氯甲苯。4-溴-2,6-二氟三氯甲苯的制备包括以下步骤将4-溴-2,6-二氟苯甲酸与如式1所示的芳膦四氯进行如下所示的反应，即可；所述的芳膦四氯的结构式如式1所示，芳膦四氯中的芳基结构式如式2所示，其中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立的为氢、C1-4的烷基、F、Cl、Br或I。本发明的制备方法成本较低，工艺简单，反应条件温和，转化率高，后处理操作简单，产品收率较高，纯度较好，避开了碘甲烷等毒性气体反应物质，降低了对设备的要求，安全高效，易于工业化生产。
文档编号C07C17/093GK103058820SQ20121052962
公开日2013年4月24日 申请日期2012年12月6日 优先权日2012年12月6日
发明者王萍, 樊小彬, 彭寅生, 郭章红, 李强, 江朋 申请人:联化科技股份有限公司, 江苏联化科技有限公司, 联化科技(盐城)有限公司, 山东省平原永恒化工有限公司