专利名称：龙涎酮制备过程中副产双戊烯的方法
技术领域：
本发明涉及化工技术领域，具体涉及龙涎酮生产过程中副产双戊烯的方法。
背景技术：
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双戊烯其化学名称为:1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯；中文名又为:苎烯；1，8-萜二烯；柠蒙烯；苧烯；松油精；二烯萜；二聚戊烯；松香油；常温下为无色易燃液体，有好闻的柠檬香味。不溶于水,与乙醇混溶。用作合成橡胶、香料的原料,也用作溶剂。还用作油类分散剂、橡胶添加剂、润湿剂等。双戊烯广泛存在于天然的植物精油中。其中主要含右旋体的有蜜柑油；柠檬油；香橙油；樟脑白油等。含左旋体的有薄荷油等。含消旋体的有橙花油，杉油和樟脑白油等。在制造本品时，分别由上述精油进行分馏制取，也可以从一般精油中萃取萜烯，或在加工樟脑油及合成樟脑的过程中，作为副产物制得。所得双戊烯，经蒸馏提纯可得苧烯。用松节油作原料，进行分馏；切取α-菔烯，经异构化制莰烯，然后分馏得到。莰烯的副产物为双戊烯。此外，用松节油水合制松油醇时也可副产双戊烯。发明内容: 本发明所要解决的技术问题是提供一种龙涎酮制备过程中副产双戊烯的方法。通过该方法得到双戊烯具有制备成本低的优点。本发明通过以下技术方案实现:
龙涎酮制备过程中副产双戊烯的方法，包括下列步骤:
(1)按常规方法制得3-甲基-3-戊烯-2酮，向3-甲基-3-戊烯-2酮中加入醋酐搅拌混合均匀，再加入催化剂三氟化硼、或三氯化铁、或三氯化铝，升温到40 50°C，加入月桂稀，加完后保温反应8 10小时；
(2)用碱中和步骤(I)得到的物料至中性，静置分层得出有机相，进行减压分馏，减压至40 60mmHg，收集80 100°C馏分得月桂烯和双戊烯的混合物；
(3)将步骤(2)得到的月桂烯和双戊烯的混合物在40 60mmHg分馏出90 110°C馏分，得含量为52 55%的双戊烯；
(4)步骤(3)的馏分继续减压至20 30mmHg分馏出80 100°C馏分，得含量为93%的双戊烯。所述的催化剂三氟化硼为质量浓度35%三氟化硼醋酸溶液，所述的催化剂三氯化铁为含量大于97%无水三氯化铁，所述的催化剂三氯化铝为含量大于99%无水三氯化铝。所述烯酮、三氟化硼或三氯化铁或三氯化铝、醋酐其重量比为1:0.03-0.05:0.10-
0.15:1.20-1.60。所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明与现有技术相比，具有以下优点:
本发明克服了现有技术中从天然植物精油中提取，成本高，得率低的缺点。同时，本发明是从龙涎酮生产过程中原本废弃的馏分中提出的副产物，降低了龙涎酮生产成本。
具体实施方式
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下面结合实施例对本发明做详细的说明。1、按照现有技术进行3-甲基-3-戊烯-2酮合成、环化。2、所述的双烯加成工序为:
将386g的3-甲基-3-戊烯-2酮加入46.5g醋酐混合均匀，再加入18.5g质量浓度35%三氟化硼醋酸溶液，升温到40 50°C，滴加重量浓度为76%的579g月桂烯，保温反应8 12小时，用10 20%的氢氧化钠溶液洗涤至中性，静置分层出有机相。3、取出有机相即双烯加成产物1080g，置于2000ml的三口烧瓶中，接上填料柱、冷凝装置，进行减压40 60mmHg，分馏出80 100°C的馏分①约100g(此馏分对龙涎酮生产已无价值，作为废弃物料)，继续减压至I 3mmHg，得出的馏分②主成分异普利萨克拉门酮含量为95%，作为龙涎酮生产环化工序的原料。4、取450g上述馏分①，置于IOOOml的三口烧瓶中，接上填料柱、冷凝装置，进行减压40 60mmHg，分馏出90 110°C馏分385g，即双戊烯(52 55%的含量)。5、将上述52 55%含量的馏分385g再次减压20 30mmHg，分馏出80 100°C馏分，可得到含量93%的馏 分212g，55%含量的馏分154g (可循环套用)。
权利要求
1.龙涎酮制备过程中副产双戊烯的方法，其特征在于包括下列步骤: (1)按常规方法制得3-甲基-3-戊烯-2酮，向3-甲基-3-戊烯-2酮中加入醋酐搅拌混合均匀，再加入催化剂三氟化硼、或三氯化铁、或三氯化铝，升温到40 50°C，加入月桂稀，加完后保温反应8 10小时； (2)用碱中和步骤(I)得到的物料至中性，静置分层得出有机相，进行减压分馏，减压至40 60mmHg，收集80 100°C馏分得月桂烯和双戊烯的混合物； (3)将步骤(2)得到的月桂烯和双戊烯的混合物在40 60mmHg分馏出90 110°C馏分，得含量为52 55%的双戊烯； (4)步骤(3)的馏分继续减压至20 30mmHg分馏出80 100°C馏分，得含量为93%的双戊烯。
2.如权利要求1所述的龙涎酮制备过程中副产双戊烯的方法，其特征在于:所述的催化剂三氟化硼为质量浓度35%三氟化硼醋酸溶液，所述的催化剂三氯化铁为含量大于97%无水三氯化铁，所述的催化剂三氯化铝为含量大于99%无水三氯化铝。
3.如权利要求1所述的龙涎酮制备过程中副产双戊烯的方法，其特征在于:所述烯酮、三氟化硼或三氯化铁或三氯化铝、醋酐其重量比为1:0.03-0.05:0.10-0.15:1.20-1.60。
4.如权利要求1所述的龙涎酮制备过程中副产双戊烯的方法，其特征在于: 所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
全文摘要
本发明公开了龙涎酮制备过程中副产双戊烯的方法，包括下列步骤(1)按常规方法制得3-甲基-3-戊烯-2酮，向3-甲基-3-戊烯-2酮中加入醋酐搅拌混合均匀，再加入催化剂三氟化硼、或三氯化铁、或三氯化铝，升温到40～50℃，加入月桂烯，加完后保温反应8～10小时；(2)用碱中和步骤(1)得到的物料至中性，静置分层得出有机相，进行减压分馏，减压至40～60mmHg，收集80～100℃馏分得月桂烯和双戊烯的混合物；(3)将步骤(2)得到的月桂烯和双戊烯的混合物在40～60mmHg分馏出90～110℃馏分，得含量为52～55%的双戊烯；(4)步骤(3)的馏分继续减压至20～30mmHg分馏出80～100℃馏分，得含量为93%的双戊烯。
文档编号C07C13/21GK103073404SQ20121057099
公开日2013年5月1日 申请日期2012年12月26日 优先权日2012年12月26日
发明者常学兵 申请人:淮安万邦香料工业有限公司