专利名称：提高龙涎酮中γ-异构体含量的制备方法
技术领域：
本发明属于一种香料化合物的合成方法，具体地说是一种提高龙涎酮中Y-异构体含量的方法。
背景技术：
龙涎酮其化学名称为:2_乙酰基-1、2、3、4、5、6、7、8-八氢_2、3、7、8_四甲基萘，是几种异构体的混合物，它兼有木香、龙涎香，香气持久，性质稳定，可作为香料或定香剂。目前常见的龙涎酮的合成路线为以下三个步骤，先合成3-甲基-3-戊烯-2酮，再用月桂烯对3-甲基-3-戊烯-2酮进行双烯加成，最后用双烯加成的产物进行环化，最后进行减压蒸馏即可。但由于得到龙涎酮β_异构体含量较高，Y-异构体含量偏低仅为9 11%，大大影响了香气。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种提高龙涎酮中Y-异构体含量的制备方法。本发明解决技术问题的技术方案为
一种提高龙涎酮中Y-异构体含量的制备方法，包括下列步骤
按常规方法制备得到龙涎酮，所述龙涎酮中的β_异构体含量为65%%以上，Y-异构体含量为11%%以下，将Y-异构体含量低的龙涎酮和双烯加成产物即异普利萨克拉门酮加入容器中，再加入催化剂酸溶液总量的三分之二左右搅拌均匀，在60 70°C恒温反应3 5小时，再补加剩余部分的酸溶液，继续保持温度60 70°C恒温反应5 8小时，静置分出有机相和酸溶液，分离出的酸溶液可以循环套用，分出的有机相用碱中和至中性，再进行减压蒸馏，收集126-130°C /l-3mmHg馏分，得到Y -异构体含量高的龙涎酮。所述酸溶液为磷酸溶液、或盐酸溶液、或路易斯酸酸溶液中的一种或其混合物。所述磷酸溶液质量浓度为55 85%。所述Y-异构体含量低的龙涎酮与双烯加成产物、磷酸溶液的质量比为1:2. 25
2.50:0. 06 O. 08。所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。下面是异普利萨克拉门酮在酸存在条件下转化为龙涎酮的三种主要异构体化学方程式，本发明是将β_异构体含量高的龙涎酮加入到反应中，可以有效促使普利萨克拉门酮向Y-异构体转化。
权利要求
1.提高龙涎酮中Y-异构体含量的制备方法，其特征在于包括下列步骤 按常规方法制备得到龙涎酮，所述龙涎酮中的β-异构体含量为65%%以上，Y-异构体含量为11%%以下，将Y-异构体含量低的龙涎酮和双烯加成产物即异普利萨克拉门酮加入容器中，再加入催化剂酸溶液总量的三分之二左右搅拌均匀，在60 70°C恒温反应3 5小时，再补加剩余部分的酸溶液，继续保持温度60 70°C恒温反应5 8小时，静置分出有机相，有机相用碱中和至中性，再进行减压蒸馏，收集126-130°C /1-3mmHg馏分，得到Y -异构体含量高的龙涎酮。
2.如权利要求1所述的一种提高龙涎酮中Y-异构体含量的制备方法，其特征在于所述酸溶液为磷酸溶液、或盐酸溶液、或路易斯酸酸溶液中的一种或其混合物。
3.如权利要求1所述的一种提高龙涎酮中Y-异构体含量的制备方法，其特征在于所述Y-异构体含量低的龙涎酮与双烯加成产物、磷酸溶液的质量比为1:2. 25 2. 50:0. 06 O. 08。
4.如权利要求1所述的一种提高龙涎酮中Y-异构体含量的制备方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
全文摘要
本发明公开了一种提高龙涎酮中γ-异构体含量的制备方法，包括下列步骤按常规方法制备得到龙涎酮，所述龙涎酮中的β-异构体含量为65%%以上，γ-异构体含量为11%%以下，将γ-异构体含量低的龙涎酮和双烯加成产物即异普利萨克拉门酮加入容器中，再加入催化剂酸溶液总量的三分之二左右搅拌均匀，在60～70℃恒温反应3～5小时，再补加剩余部分的酸溶液，继续保持温度60～70℃恒温反应5～8小时，静置分出有机相和酸溶液，分离出的酸溶液可以循环套用，分出的有机相用碱中和至中性，再进行减压蒸馏，收集126-130℃/1-3mmHg馏分，得到γ-异构体含量高的龙涎酮。
文档编号C07C49/553GK103058843SQ20121057115
公开日2013年4月24日 申请日期2012年12月26日 优先权日2012年12月26日
发明者常学兵 申请人:淮安万邦香料工业有限公司