对-甲代烯丙基邻苯二酚的纯化方法
【专利摘要】本发明涉及纯化对-甲代烯丙基邻苯二酚的方法以及由对-甲代烯丙基邻苯二酚制备香料和芳香剂化合物的方法。
【专利说明】对-甲代烯丙基邻苯二酚的纯化方法
发明领域
[0001]本发明涉及对-甲代烯丙基邻苯二酚的纯化方法以及由对-甲代烯丙基邻苯二酚制备香料和芳香剂化合物的方法。
[0002]发明背景
[0003]在制备2，3- 二氢-2，2- 二甲基-7-羟基苯并呋喃(一种杀虫剂/杀线虫剂——虫螨威的中间体)的基于邻苯二酚的方法中，邻苯二酚与甲代烯丙基氯反应产生2-甲代烯丙氧基苯酚和邻-甲代烯丙基邻苯二酚。苯酚/邻苯二酚混合物发生热重排反应并环化形成2，3- 二氢-2，2- 二甲基-7-羟基苯并呋喃。这种热重排和环化过程产生的副产物是对-甲代烯丙基邻苯二酚，重量百分比约为25-30%，它不会环化形成2，3- 二氢-2，2- 二甲基-7-羟基苯并呋喃，因不具有商业价值而作为废料被丢弃。最好能找出一种对来自反应罐的对-甲代烯丙基邻苯二酚进行纯化的商业方法并使用其来制备有用的产物。
[0004]发明概述
[0005]本发明提供了对-甲代烯丙基邻苯二酚的纯化方法以及对-甲代烯丙基邻苯二酚作为某些香料和芳香剂化合物的中间体的应用。
[0006]发明详述
[0007]本发明提供了对-甲代烯丙基邻苯二酚的纯化方法以及对-甲代烯丙基邻苯二酚作为某些香料和芳香剂化合物的中间体的应用。
[0008]在制备2，3- 二氢`-2，2- 二甲基-7-羟基苯并呋喃(一种杀虫剂/杀线虫剂——虫螨威的中间体)的基于邻苯二酚的方法中，邻苯二酚与甲代烯丙基氯反应产生2-甲代烯丙氧基苯酚(MOP)和邻-甲代烯丙基邻苯二酚(3-MAC)，如以下的步骤I所示。苯酚/邻苯二酚混合物发生克莱森(Clasien)热重排并环化形成2，3- 二氢-2，2- 二甲基-7-羟基苯并呋喃(7-羟基)，如以下的步骤2所示。这种热重排和环化过程产生的副产物是对-甲代烯丙基邻苯二酚(4-MAC)，重量百分比约为25-30%，它不会环化形成2，3- 二氢-2，2- 二甲基-7-羟基苯并呋喃，因不具有商业价值而作为废料被丢弃。在步骤2中，将M0P、3-MAC、二甲苯以及催化量的异丙醇铝置于高压釜中。将混合物加热约4小时，然后冷却高压釜，用2%的硫酸钠水溶液稀释和搅拌反应混合物。使得混合物分层，取出有机相。减压蒸馏以去除有机相中的二甲苯，留下油性残留物。将残留物蒸馏，收集2.5-3毫米汞柱、99°C -1OO0C条件下的馏分，即7-羟基。剩余的残留物(粗品4-MAC)通常作为废料处理。
[0009]步骤1:
[0010]
【权利要求】
1.一种纯化对-甲代烯丙基邻苯二酚的方法，该方法包括: a)对由2-甲代烯丙氧基苯酚和邻-甲代烯丙基邻苯二酚发生克莱森重排和环化得到的残留物进行加热，然后在减压条件下蒸馏去除2，3- 二氢-2，2- 二甲基-7-羟基苯并呋喃； b)收集1.2-1.5毫米汞柱压力、110-120°C条件下的馏出物； c)在升高的温度下将馏出物溶解在庚烷中； d)冷却溶液，使对-甲代烯丙基邻苯二酚结晶； e)过滤收集对-甲代烯丙基邻苯二酚；和 f)干燥对-甲代烯丙基邻苯二酚。
2.—种由5- (2-甲基-1-丙烯-1-基)-1, 3-苯并二氧杂环戍烯制备新洋茉莉醒的方法，该方法包括: a)用氧化剂氧化5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-1, 3-苯并二氧杂环戍烯以形成3-(1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基-甲基)-3-甲基-2-环氧乙烷； b)用催化剂处理3-(1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基-甲基)-3-甲基-2-环氧乙烷以形成新洋茉莉醒。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化剂是间-氯过苯甲酸，所述催化剂选自氯化锌、三氟化硼、氯化铟(III)、1，1，1-三氟甲磺酸铋(III)和四氟硼酸铜(II)。
4.化合物3-(1，3-苯并二氧杂环戍烯-5-基-甲基)-3-甲基-2-环氧乙烧。
5.—种制备5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-1，3-苯并二氧杂环戍烯的方法，该方法包括:用碱、聚乙二醇和任选的溶剂处理5-(2-甲基-2-丙烯-1-基)-1, 3-苯并二氧杂环戊烯。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述碱是氢氧化钾，所述二醇是PEG300，所述溶剂是水。
【文档编号】C07D407/06GK103562169SQ201280010957
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2012年6月6日 优先权日:2011年6月13日
【发明者】L·A·麦克马伦, 季军安, 刘鲁威, K·拉加万 申请人:Fmc有限公司