新的加氢甲酰化方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于产生4-羟基丁醛的方法，其特征在于将溶于极性溶剂的烯丙醇在一种催化体系的存在下与CO以及H2反应，该催化体系是由一种铑络合物和一种含有至少两个反式配位的1,3-二烷基苯-膦甲基基团的环丁烷配体形成，其中排除含有脂族、芳脂族或环脂族的膦作为配体的催化剂。其中R1是烷基，优选甲基、乙基或丙基，R2是H或烷氧基基团，R3和R4彼此独立地是H、CH2OR1、CH2O-芳烷基、CH2OH、CH2-[P(3,5-R1,R1-4-R2-苯基)2]或CH2O-(CH2-CH2-O)m-H，其中m是从1到1000的一个数字。
【专利说明】新的加氢甲酰化方法
[0001]本发明涉及一种将烯丙醇加氢甲酰化以产生4-羟基丁醛的方法。
[0002]发明背景
[0003]烯丙醇的加氢甲酰化已被公知并得以工业化应用(见例如USP4, 064, 145 ；USP4, 215，077 ；USP4, 238，419 ；USP4, 678，857 ；USP5, 290，743)。在这些过程中，烯丙醇与C0/H2气体混合物进行反应，生成4-羟基丁醛(HBA)。在通过蒸馏去除了不希望的副产品后，HBA以一种已知的方式氢化生成1,4-丁二醇(BD0)。
[0004]这种生产方式的一个缺点就是形成了不希望的副产物。具体地，和希望的直链产物一起，同时形成的还有同分异构的分支产物3-羟基-2-甲基丙醛(HMPA)和其他C3副产物(例如正丙醇和丙醛)。这对该方法的经济可行性有负面的影响。
[0005]本发明提供了一种用于产生4-羟基丁醛的方法，其特征在于，溶于极性溶剂的烯丙醇在催化体系的存在下与CO以及H2反应，该催化体系是由铑络合物和含有至少两个反式配位的1，3- 二烷基苯-膦甲基基团的环丁烷配体形成，排除含有脂族、脂族或环脂族膦作为配体的催化剂。
[0006]发明详细说明
[0007]在本发明中用作配体的反式-1，2-(1, 3- 二烷基苯基膦甲基)环丁烷具有化学式[A]
[0008]
【权利要求】
1.一种用于产生4-羟基丁醛的方法，其特征在于将烯丙醇在极性溶剂中在一种催化体系的存在下与CO以及H2进行反应，该催化体系是由一种铑络合物和一种包含至少两个反式配位的1，3-二烷基苯基膦甲基基团的环丁烷配体形成，其中排除含有脂族、芳脂族或环脂族的膦作为配体的催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用了由一种铑络合物和全反式-1，2，3,4-(3, 5-甲苄基膦基-甲基)环丁烷形成的催化体系。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用了由一种铑络合物和反式-1，2-(3, 5-甲苄基膦基-甲基环丁烷形成的催化体系。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用了由一种铑络合物和全反式_1，2，3-(3, 5-甲苄基膦基-甲基)-4-(甲氧基甲基)环丁烷形成的催化体系。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用了由一种铑络合物和全反式-1，2-(3，5-甲苄基膦基-甲基)-3，4-双(三苯甲氧基甲基)环丁烷形成的催化体系。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用其中水可溶解至少2%重量份，优选>5%,的醇类作为极性溶剂。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用水溶性的且分子量>2000的聚醚类作为极性溶剂。
8.权利要求2中所用的催化剂。
9.权利要求4中所用的催化剂。
10.权利要求5中所用的催化剂。
11.全反式-1，2-(羟甲基)-3，4-(三苯甲氧基甲基)环丁烷。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用了由一种铑络合物和全反式_1，2，3-(3, 5-甲苄基膦基-甲基)-4-(羟甲基)环丁烷形成的催化体系。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用了由一种铑络合物和全反式-1，2, 3-(3, 5-甲苄基勝基-甲基)-4_CH2-(O-CH2-CH2-O)m_H形成的催化体系，其中m是从I到1000的一个数字。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于加氢甲酰化是在隔膜反应器中发生。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所用的催化剂是，任选地在加水后，通过用疏水性溶剂萃取从该反应混合物中分离出来并且被重复使用。
16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用了由一种铑络合物和全反式-1，2，3，4-(3, 5-甲苄基膦基-甲基)环丁烷形成的催化体系。
17.权利要求16中所用的催化剂。
18.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在权利要求16中所用的催化体系是，任选地在加水后，用疏 水性溶剂分离出来并且被重复使用。
【文档编号】C07F15/00GK103562213SQ201280025524
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2012年5月25日 优先权日:2011年5月27日
【发明者】D·阿尔特 申请人:尤米科尔股份公司及两合公司