用于制造α-羟基酮化合物的方法
【专利摘要】本发明涉及用于制造α-羟基酮化合物的特定噻唑鎓盐，和通过在碱化合物和所述特定噻唑鎓盐存在下实施醛化合物的偶联反应制造α-羟基酮化合物的方法。
【专利说明】用于制造α-羟基酮化合物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及用于制造α -羟基酮化合物的方法等。
【背景技术】
[0002]作为通过醛化合物的偶联反应制造α -羟基酮化合物的方法，例如专利文献I公开了使用由3-乙基苯并噻唑鎗盐和碱性化合物制备的催化剂的方法和使用由3-苄基噻唑鎗盐和碱性化合物制备的催化剂的方法。
[0003]文献列表 专利文献
PLTl: JP-A-2008-44929。
【发明内容】
[0004]技术问题
在本发明中，本发明将要解决的目标是提供用于制造α-羟基酮化合物的创新方法 [0005]问题的解决方案
考虑到本领域的上述状态，本发明的发明人已经进行了各种研究并由此已经完成了本发明。也就是说，本发明如下所示。
[0006][I]制造α-羟基酮化合物的方法，其通过醛化合物在碱化合物和式(I)定义的噻唑鎗盐存在下进行偶联反应来制造α-羟基酮化合物
【权利要求】
1.制造α-羟基酮化合物的方法，其通过醛化合物在碱化合物和式(I)定义的噻唑鎗盐存在下进行偶联反应制造α-羟基酮化合物
2.权利要求1所述的方法，其中所述由式(I)定义的噻唑鎗盐是由式0-)定义的噻唑鎗盐
3.权利要求1所述的方法，其中所述由式(I)定义的噻唑鎗盐是由式(I”)定义的噻唑鎗盐
4.制造α-羟基酮化合物的方法，其通过醛化合物在式(1-2)定义的噻唑-2-亚基存在下进行偶联反应制造α-羟基酮化合物
5.权利要求4所述的方法，其中所述由式(1-2)定义的噻唑-2-亚基是由式0--2)定义的噻唑-2-亚基
6.权利要求4所述的方法，其中所述由式(1-2)定义的噻唑-2-亚基是由式(1”-2)定义的噻唑-2-亚基
7.权利要求1-6中之一所述的方法，其中所述醛化合物的偶联反应在二氧化碳存在下进行。
8.权利要求1-7中之一所述的方法，其中所述碱化合物是选自有机碱，碱金属盐和碱土金属盐中的至少一种化合物。
9.权利要求1-8中之一所述的方法，其中所述醛化合物的偶联反应是由式(2)定义的醛化合物的自偶联反应
10.权利要求1-8中之一所述的方法，其中所述醛化合物的偶联反应是由式(2)定义的醛化合物与由式(4)定义的醛化合物的交叉偶联反应.0
11.权利要求10所述的方法，其中R6表示可具有取代基的烷基和R7表示氢原子。
12.权利要求11所述的方法，其中所述由式(4)定义的醛化合物是与水共同存在的甲醛。
13.权利要求12所述的方法，其中所述醛化合物的偶联反应在与水不相容的溶剂存在下进行。
14.权利要求10-13中之一所述的方法，其中所述由式(2)定义的醛化合物是3-甲硫基丙醛并且所述α -羟基酮化合物是4-甲硫基-2-氧代-1- 丁醇。
15.由式(I)定义的噻唑鎗盐
16.权利要求15所述的噻唑鎗盐，其中所述由式(I)定义的噻唑鎗盐是由式0-)定义的噻唑鎗盐
17.权利要求16所述的噻唑鎗盐，其中R1和R2独立地表示C1,烷基，或R1和R2彼此键接以连同键接至R1和R2的碳原子一起形成C5,环烯烃环； R3, R4,和R5独立地表不氢原子，卤素原子，或C1,烷基；和 W1和W2独立地表示可具有取代基的C6,芳基。
18.权利要求15所述的噻唑鎗盐，其中所述由式(I)定义的噻唑鎗盐是由式(I”)定义的噻唑鎗盐
19.权利要求18所述的噻唑鎗盐，其中R1和R2独立地表示C1,烷基，或R1和R2彼此键接以连同键接至R1和R2的碳原子一起形成C5,环烯烃环； R3，R4,和R5独立地表示氢原子或C1,烷基； R8表不C^10烷基；和 W1表不可具有取代基的C6_1(l芳基。
20.权利要求15所述的噻唑鎗盐，其中所述由式(I)定义的噻唑鎗盐是3-[2，6_二(苯基)苯基]-4，5-二甲基噻唑鎗盐，3-[2，6-双(3，5-二叔丁基苯基)苯基]_4，5-二甲基噻唑鎗盐，3-[(2，6- 二苯基-3，5- 二异丙基)苯基]_4，5- 二甲基噻唑鎗盐，3-[2，6-双(3，5-二叔丁基苯基)苯基]-4，5，6，7-四氢苯并噻唑鎗盐，3-[2，6_双(3，5-二叔丁基苯基)-4_氯苯基]-4，5，6，7-四氢苯并噻唑鎗盐，3-[2-(3，5- 二叔丁基苯基)_6_甲基苯基]-4，5，6，7-四氢苯并噻唑鎗盐，或3- [2，6-双(3，5- 二叔丁基苯基)苯基]-4，5，6，7-四氢-7-乙基苯并噻唑鎗盐。
21.由式(1-2)定义的噻唑-2-亚基
22.权利要求21所述的噻唑-2-亚基，其中所述由式(1-2)定义的噻唑-2-亚基是由式0- -2)定义的噻唑-2-亚基
23.权利要求22所述的噻唑-2-亚基，其中R1和R2独立地表示C1,烷基，或R1和R2彼此键接以连同键接至R1和R2的碳原子一起形成C5,环烯烃环； R3, R4,和R5独立地表不氢原子，卤素原子，或C1,烷基；和 W1和W2独立地表示可具有取代基的C6,芳基。
24.权利要求21所述的噻唑-2-亚基，其中所述由式(1-2)定义的噻唑-2-亚基是由式(I ”_2)定义的噻唑-2-亚基
25.权利要求24所述的噻唑-2-亚基，其中R1和R2独立地表示C1,烷基，或R1和R2彼此键接以连同键接至R1和R2的碳原子一起形成C5,环烯烃环； R3，R4,和R5独立地表示氢原子或C1,烷基； R8表不C^10烷基；和 W1表不可具有取代基的C6_1(l芳基。
26.权利要求21所述的噻唑-2-亚基，其中所述由式(1-2)定义的噻唑-2-亚基是3-[2，6_ 二(苯基)苯基]-4，5-二甲基噻唑-2-亚基，3-[2，6-双(3，5-二叔丁基苯基)苯基]-4，5- 二甲基噻唑-2-亚基，3- [ (2，6- 二苯基-3，5- 二异丙基)苯基]-4，5- 二甲基噻唑-2-亚基，3-[2，6_双(3，5-二叔丁基苯基)苯基]-4，5，6，7-四氢苯并噻唑_2_亚基，3-[2，6_双(3，5-二叔丁基苯基)-4-氯苯基]-4，5，6，7-四氢苯并噻唑-2-亚基，3-[2-(3，5-二叔丁基苯基)-6-甲基苯基]-4，5，6，7-四氢苯并噻唑_2_亚基，或3-[2，6-双(3，5-二叔丁基苯基)苯基]-4，5,6, 7-四氢-7-乙基苯并噻唑_2_亚基。
27.制造由式(8)定义的噻唑鎗盐的方法，其中通过实施步骤A和步骤B来制造由式(8)定义的噻唑鎗盐的方法，其中所述步骤A为通过由式(6)定义的3-(卤素取代的芳基)-2-噻唑-硫酮化合物和由式(5)定义的芳基化合物在钯催化剂的存在下的偶联反应获得由式(7)定义的3-(芳基取代的芳基)-2-噻唑-硫酮化合物，所述步骤B为氧化由式(7)定义并且在步骤A中获得的3-(芳基取代的芳基)-2-噻唑-硫酮化合物，
28.权利要求27所述的方法，其中L是-B(OH)2或_MgX°，其中X°表示卤素原子。
29.权利要求27所述的方法，其中L是-B(OH)2,并且所述步骤A中的偶联反应在碱化合物存在下进行。
30.权利要求27所述的方法，其中L是-MgX°，其中X°表示卤素原子，且步骤A中的偶联反应在锌化合物存在下进行。
31.由式(7’)定义的噻唑-硫酮化合物
32.权利要求31所述的噻唑-硫酮化合物，其中R1和R2独立地表示C1,烷基，或R1和R2彼此键接以连同键接至R1和R2的碳原子一起形成C5,环烯烃环； R3, R4,和R5独立地表不氢原子，卤素原子，或C1,烷基；和 W1和W2独立地表示C6_2(l芳基。
33.权利要求31所述的噻唑-硫酮化合物，其中所述由式(7’)定义的噻唑-硫酮化合物是由式(7”)定义的噻唑-硫酮化合物
34.权利要求33所述的噻唑-硫酮化合物，其中R1和R2独立地表示C1,烷基，或R1和R2彼此键接以连同键接至R1和R2的碳原子一起形成C5,环烯烃环； R3，R4,和R5独立地表示氢原子或C1,烷基； R8表不C^10烷基；和 W1表不C6_20芳基。
【文档编号】C07C45/75GK103781752SQ201280043314
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年8月27日 优先权日:2011年9月6日
【发明者】萩谷弘寿, 田中章夫, 蓬台俊宏 申请人:住友化学株式会社