专利名称：一种三苯基膦的制备方法
技术领域：
本发明属三苯基膦的制备领域，主要是涉及一种三苯基膦的制备方法。
背景技术：
三苯基膦为铑膦络合催化剂的基础原料，在国内石油化工中有广阔的用途。目前制备三苯基膦主要采用钠法，主要有两种工艺路线，一种是分步合成法，它是在20-30°C下，先将氯苯与金属钠反应制成苯基钠，然后加入三氯化磷与苯基钠反应制取三苯基膦，这种方法反应步骤复杂，反应历程长，副反应多，产品得率低。另一种方法是德国专利Ger.0ffenl618116公开的方法，它是在50_60°C下同时滴入氯苯和三氯化磷与金属钠反应制取三苯基膦，这种方法虽然简单，但引发反应的氯苯和三氯化磷的量很难掌握，加入量少，弓丨发时间过长，加入量多又使反应过于剧烈，体系温度突变，难以控制，有时还会造成事故。以上两种现有技术由于钠分散性不好，易造成反应程度小，物耗大，成本高的缺陷。
发明内容
本发明的目的是提供一 种三苯基膦的制备方法，其特点是工艺流程简单、成本低，反应易于控制，适合于工业化生产。为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是:一种三苯基膦的制备方法，包括以下步骤:I)以三氯化磷、升华硫和苯为反应物，在催化剂存在的条件下反应得到三苯基硫膦，反应式为:PC13+S+3C6H6 — (C6H5) 3PS+3HC1 ;2)三苯基硫膦在还原剂存在的条件下被还原得到三苯基膦，反应式为:
权利要求
1.一种三苯基膦的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: I)以三氯化磷、升华硫和苯为反应物，在催化剂存在的条件下反应得到三苯基硫膦，反应式为:
2.根据权利要求1所述的三苯基膦的制备方法，其特征在于:所述I)的具体步骤为:将催化剂、升华硫、三氯化磷加入到过量的苯中，高速搅拌下，升温至70-100°C回流反应8-10小时；回流反应结束后，将产物缓慢倒入到冰水混合物中溶解冷却，稍置片刻后分液，分离出有机相，水相用苯再萃取三次，提取有机相，合并有机相并对其进行蒸馏，将溶剂苯完全蒸出后得到淡黄色的固体三苯基硫膦，用丙酮-水重结晶得白色三苯基硫膦结晶。
3.根据权利要求1所述的三苯基膦的制备方法，其特征在于，所述2)的具体步骤为:将三苯基硫膦和还原剂混合后装入反应锅，在空气回流状态下于350-400°C搅拌反应2-4小时，冷却后加入无水乙醇，待其充分溶解后，滤去不溶物，蒸馏滤液得粗产品，再用无水乙醇重结晶即得白色三苯基膦晶体。
4.根据权利要求1或2所述的三苯基膦的制备方法，其特征在于:所述的催化剂为三氯化铝、三溴化铝、三氯化铁、五氯化锑、三氯化硼或三氟化硼。
5.根据权利要求1或2所述的三苯基`膦的制备方法，其特征在于:步骤I)中所述苯既作溶剂又作反应物。
6.根据权利要求1或3所述的三苯基膦的制备方法，其特征在于:步骤2)中所述还原剂为锌粉、铁粉或镍粉。
全文摘要
一种三苯基膦的制备方法，以三氯化磷、升华硫和苯为反应物，在催化剂存在的条件下反应得到三苯基硫膦，三苯基硫膦在还原剂存在的条件下被还原得到三苯基膦。本发明提供一种三苯基膦的制备方法，工艺流程简单、成本低，反应易于控制，适合于工业化生产。
文档编号C07F9/50GK103073584SQ20131001511
公开日2013年5月1日 申请日期2013年1月16日 优先权日2013年1月16日
发明者熊涛, 魏文彬, 李永刚, 陈松, 何西平, 林萌 申请人:湖北兴发化工集团股份有限公司