专利名称：一种基于端炔的吡唑类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及到一种基于端炔和肼为原料的吡唑类化合物的制备方法。
背景技术：
吡唑类化合物是一类重要的生物活性分子，在多个领域有着非常广泛的应用。含吡唑环的药物活性分子，尤其在医药和农药等方面表现出优异的性能，因而吡唑类化合物的合成是当前的研究热点之一。合成吡唑环的经典方法是肼和1，3-二羰基化合物或α , β -不饱和擬基化合物环加成[参见:Krishnakumar, B.; Velmurugan, R.; Swaminathan，M.Catal.Commun.2011，12,375.]。但是该类方法存在以下缺点:使用强酸或强碱作为催化剂；反应条件苛刻；官能团兼容性差等。目前虽然开发了一系列其它的吡唑环合成方法[参见:(a) Rueping, M.; Bootwicha, T.; Baars H.; Sugiono, E.Beilstein J.0rg.Chem.2011, 7, 1680.(b) Yoshizawa, K.; Shioiri, T.Tetrahedron Lett.2006, 47, 4943.(c) Xu, L.-ff.; Li, L.; Xia, C.-G.; Zhao, P.-Q.Helv.Chim.Acta.2004, 87, 3080.(d) Eddarir, S.; Cotelle, N.;Bakkour, Y.; Rolando, C.Tetrahedron Lett.2003, 44, 5359.]，但是这些方法存在需要特殊的化合物作为原料、反应条件苛刻、原子经济性差等缺点。因而开发一种反应条件温和、原子经济性高、收率高的吡唑环合成方法具有重要研究意义。
发明内容
本发明提供了一种新的吡唑环的制备方法，该方法使用端炔为原料，实现了一锅两步法合成新型的吡唑类化合物。该方法具有合成路线短、条件温和、原子经济性好、环境友好、易实现工业化等优点。本发明具有较大的应用价值和社会经济效益。
本发明是一种以端炔为原料，通过一锅两步法实现了端炔自偶联合成联炔，进而与肼成环得到吡唑类化合物。合成路线如下:
权利要求
1.一种基于端炔的吡唑类化合物的制备方法，以端炔为原料，通过一锅两步反应，合成一系列吡唑类化合物，其特征是合成路线如下:
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，端炔包括含有芳香环的端炔、含有杂环的端炔或脂肪族端炔；端炔上的&是苯环、吡啶环、噻吩环、环己环或烷基链；端炔上的民是苯环、吡啶环、噻吩环、环己环或烷基链A1和民是相同的或不同的基团；端炔与肼的摩尔比为1:1 1:3。
3.根据权利要求书I或2所述的制备方法，其特征在于，所述铜盐催化剂选自碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、氧化亚铜、醋酸铜、氯化铜或氧化铜；端炔与铜盐催化剂的摩尔比为 1:0.01 1:0.5。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征还在于，所述有机溶剂选自苯、甲苯、1，4-二氧六环、二甲基亚砜、乙醇、甲醇、叔丁醇、异丙醇、三氯甲烷、正丁醚、四氯化碳、己二酸二甲酯、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、环己烷或正己烷。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征还在于，所述有机溶剂选自苯、甲苯、1，4-二氧六环、二甲基亚砜、乙醇、甲醇、叔丁醇、异丙醇、三氯甲烷、正丁醚、四氯化碳、己二酸二甲酯、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、环己烷或正己烷。
6.根据权利要求书4所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂的量为fIOmL ;所述的有机溶剂是单一溶剂或混合溶剂。
7.根据权利要求书5所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂的量为fIOmL ;所述的有机溶剂是单一溶剂或混合溶剂。
全文摘要
本发明属于医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种吡唑类化合物的制备方法发明及相关化学技术。特别是一种基于端炔合成新型吡唑类化合物的方法。其特征在于使用端炔和肼为原料，在Cu催化下，实现了一锅两步反应合成新型吡唑类化合物。本发明主要是提供一种新的吡唑环合成方法，该方法具有反应条件温和、官能团兼容性好、底物范围广、环境友好等优点。由于吡唑环是一种重要的生物活性基团，在药学领域有着非常广泛的应用，因此，本发明具有较大的应用价值和社会经济效益。
文档编号C07D401/14GK103086973SQ20131002555
公开日2013年5月8日 申请日期2013年1月23日 优先权日2013年1月23日
发明者包明, 冯秀娟, 于晓强, 王良广 申请人:大连理工大学