专利名称：一种n-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种中间体的合成方法，特别涉及一种N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物的制备方法。
背景技术：
四氢吡咯类化合物的是重要的化工原料和有机合成中间体，广泛用于医药、农药等领域。其中N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物合成方法到目前为止报道较少，主要通过丁二醇磺酸酯类化合物与磺酰胺的缩合反应制备((l)Eur.J.0rg.Chem.，2002，2927-2931 ；TetrahedronLetters2009，50，3237-3240)。但上述制备方法仍存在很多缺陷:如所需原料丁二醇磺酸酯类化合物必须事先制备，适用范围不广，局限性较大，操作步骤繁琐，条件苛刻，因此限制了其应用性。
发明内容
本发明目的是提供一种原料易得、反应步骤少、操作简便和收率较高的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物的化学合成方法。一种式(I )所示的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物的制备方法，所述的方法为:将式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的I，4-丁二醇类化合物加入有机溶剂中，在酸催化剂的作用下，3(T200°C温度下反应，TLC跟踪检测至反应结束，反应液后处理制得式(I )所示的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物；所述酸催化剂为质子酸催化剂、路易斯酸催化剂或酸酐催化剂；所述式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的1，4 一丁二醇类化合物、酸催化剂的物质的量之比为1:0.3 5:0.0f 2;所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺；
权利要求
1.一种式(I )所示的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物的制备方法，其特征在于所述的方法为:将式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的1，4 一丁二醇类化合物加入有机溶剂中，在酸催化剂的作用下，3(T200°C温度下反应，TLC跟踪检测至反应结束，反应液后处理制得式(I )所示的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物； 所述酸催化剂为质子酸催化剂、路易斯酸催化剂或酸酐催化剂；所述式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的1，4 一丁二醇类化合物、酸催化剂的物质的量之比为1:0.3^5:0.0Γ2 ;所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺；
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述R1为甲基、苯基、对甲基苯基、对氯苯基、对溴苯基、对轻基苯基、邻甲基苯基或对碘苯基。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述R2或R3各自独立为氢、甲基或苄基。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述质子酸催化剂为三氟甲磺酸、硫酸或乙酸；所述路易斯酸催化剂为三氟甲磺酸银、三氯化铝或氯化锌；所述酸酐催化剂为三氟甲磺酸酐。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述有机溶剂为甲苯。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应的温度为9(T170°C。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的1，4 一丁二醇类化合物、酸催化剂的物质的量之比为1:0.6 2:0.l(Tl。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸催化剂为三氟甲磺酸或三氟甲磺酸酐。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应液后处理方法为:反应结束后，反应液蒸馏除去溶剂，然后进行柱层析，以体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作为展开剂，收集Rf值0.3^0.35的洗脱液，收集得到的洗脱液减压蒸馏，剩余物干燥，制得所述式(I )所示的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按照以下步骤进行:将式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的1，4 一丁二醇类化合物加入溶剂甲苯中，在酸催化剂的作用下，9(T170°C温度下反应，TLC跟踪检测至反应结束，反应液蒸馏除去溶剂，然后进行柱层析，以体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作为展开剂，收集Rf值0.3^0.35的洗脱液，收集得到的洗脱液减压蒸馏，剩余物干燥，制得所述式(I )所示的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物；所述酸催化剂为三氟甲磺酸酐；所述式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的1，4 一丁二醇类化合物、酸催化剂的物质的量之比为1:0.6^2:0.l(Tl，所述溶剂的体积用量以式(III)所示的磺酰胺类化合物的物质的量计为llmL/mmol。
全文摘要
本发明公开了一种式(Ⅰ)所示的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物的制备方法将式(Ⅲ)所示的磺酰胺类化合物与式(Ⅱ)所示的1，4－丁二醇类化合物加入有机溶剂中，在酸催化剂的作用下，30～200℃温度下反应，TLC跟踪检测至反应结束，反应液后处理制得式(Ⅰ)所示的N-磺酰基取代的四氢吡咯类化合物。本发明反应条件温和，原料来源容易，成本低，并且操作方便，收率高，以质子酸酐为催化剂，绿色环保。
文档编号C07D295/26GK103113324SQ20131004892
公开日2013年5月22日 申请日期2013年2月7日 优先权日2013年2月7日
发明者崔冬梅, 石巍, 戚兰君, 张辰 申请人:浙江工业大学