一种乙烯裂解c9制备苯、甲苯、二甲苯的方法
【专利摘要】本发明涉及一种乙烯裂解C9制备苯、甲苯、二甲苯的方法；将乙烯裂解C9原料进行抽提将芳烃组分与其它非芳组分分离开来，芳烃的分离在抽提柱中进行，分离温度50-7CTC，抽提剂与乙烯裂解C9原料投料重量比为4-10:1，抽提剂为四甘醇；控制抽提芳烃馏程范围为135-22CTC;采用预加氢对不饱和芳烃加氢饱和，预加氢后的C9+芳烃经催化加氢脱烷基法重质芳烃轻质化，生成苯、甲苯和二甲苯；本方法X(C9+)芳烃转化率61.6?62.2；Y(BTX)收率40.8?42.8；S(BTX)选择性67.96?8.8。
【专利说明】-种乙烯裂解C9制备苯、甲苯、二甲苯的方法
【技术领域】
[0001] 发明涉及一种乙烯裂解C9制备苯、甲苯、二甲苯的方法。
【背景技术】
[0002] 重芳烃一般是以C9和Cltl为主的C9+芳烃，主要来源于石脑油催化重整制芳烃和石 油裂解制乙烯装置副产的重芳烃。乙烯裂解C 9馏分产量约是乙烯生产能力的10%?15%。 由于乙烯产能增加以及裂解原料多元化和重质化的趋势，乙烯副产裂解重质馏分的数量还 有增加的趋势。乙烯裂解C 9含有丰富的芳香基团，约含有60%左右的芳烃，这部分芳烃组 成复杂，茚含量高，三甲苯含量低，不饱和芳烃高，另外还含有较高的胶质，因而乙烯裂解 C 9+芳烃与催化重整C9+芳烃相比较，加工利用难度大，难于直接分离利用，国内绝大多数乙 烯装置裂解C 9作为燃料油或是经过初步加工后生产树脂和溶剂油出售。CN200810115212. 9 发明一种以H型MCM-56和三氧化铝为复合载体负载1￥八、乂4、￥1^、爾族部分金属元素或其 氧化物作为活性组分，该催化剂以石脑油催化重整重质芳烃为原料，加氢脱烷基轻质化反 应，C 9+的转化率为76. 89%，BTX收率为48. 37%，BTX的选择性为80. 50%。本发明以乙烯装 置裂解C9为原料，采用溶剂抽提的方法，分离出C9+芳烃组分，C 9+芳烃经加氢脱烷基转化生 成苯、甲苯和二甲苯（BTX)这三种基本的化工原料，以提高乙烯裂解C9资源的利用率。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种乙烯裂解C9制备苯、甲苯、二甲苯的方法。本方法以乙 烯裂解C 9为原料，采用溶剂抽提的方法，分离出C9+芳烃组分。C9+芳烃先经预加氢，使部分 含烯键的不饱和芳烃加氢饱和以增加原料的稳定性。预加氢后的C 9+芳烃经加氢脱烷基轻 质化生成苯、甲苯和二甲苯（BTX)。
[0004] 本发明所述的乙烯裂解C9制备苯、甲苯、二甲苯的方法：
[0005] (1)首先将乙烯裂解C9原料进行抽提将芳烃组分与其它非芳组分分离开来，芳烃 的分离在抽提柱中进行，抽提柱理论塔板数为50-100,分离温度50-70°C，抽提剂加料温度 在60°C，抽提剂与乙烯裂解C 9原料投料重量比为4:1-10:1，在柱顶得到抽余油；富溶剂油 由抽提柱底进入抽提剂回收精馏柱；抽提剂回收精馏柱理论塔板数为20-50,回流量按重 量比为3-6,抽提剂的混合物由柱中部进料，芳烃混合物在冷凝器中冷凝后从柱顶排出，柱 底部回收的贫抽提剂循环使用，抽提剂为四甘醇；
[0006] 由于抽提芳烃中含有较多不饱和芳烃、另外Cltl+含量高，直接作为催化加氢脱烷基 原料，在反应过程中副反应多，催化剂积碳严重。本发明采用控制抽提芳烃馏程的方法，控 制C ltl+芳烃含量，本发明优选的馏程范围为135- 220°C。
[0007] (2)采用预加氢的方法，对不饱和芳烃加氢饱和，以提高原料的稳定性。所采用的 预加氢催化剂是以Na型MCM-56沸石和γ -Al2O3为复合载体，镍的金属氧化物镍为载体质 量的6-lOwt%和铬金属氧化物铬为载体质量的1-1. 5wt%，添加碱土金属镁氧化物镁为载体 质量的0. 4-1. Owt%，以调节催化剂载体表面酸度，降低使用中的生焦和积炭现象，抑制脱氢 缩合反应的发生，防止芳烃的加氢损失，延长催化剂使用寿命。
[0008] 催化加氢脱烷基法重质芳烃轻质化过程采用CN200810115212. 9发明的双活性组 分 NiO ?Μ〇03/Η 型 MCM-56/ γ -Al203=6/2/70/30 催化剂。
[0009] 以乙烯装置裂解C9为原料，采用溶剂抽提，分离出C9+芳烃组分，C 9+芳烃经预加氢 的方法，对部分含烯键的不饱和芳烃加氢饱和，增加C9+芳烃的稳定性。
[0010] (3)预加氢后的C9+芳烃经加氢脱烷基轻质化，生成苯、甲苯和二甲苯（BTX)。
[0011] 效果：
【权利要求】
1. 一种乙烯裂解C9制备苯、甲苯、二甲苯的方法；其特征在于： (1) 首先将乙烯裂解C9原料进行抽提将芳烃组分与其它非芳组分分离开来，芳烃的 分离在抽提柱中进行，抽提柱理论塔板数为50-100,分离温度50-70°C，抽提剂加料温度 在60°C，抽提剂与乙烯裂解C 9原料投料重量比为4:1-10:1，在柱顶得到抽余油；富溶剂 油由抽提柱底进入抽提剂回收精馏柱；抽提剂回收精馏柱理论塔板数为20-50,回流量按 重量比为3-6,抽提剂的混合物由柱中部进料，芳烃混合物在冷凝器中冷凝后从柱顶排出， 柱底部回收的贫抽提剂循环使用，抽提剂为四甘醇；控制抽提芳烃馏程馏程范围为135- 220 0C ； (2) 采用预加氢的方法，对不饱和芳烃加氢饱和，所采用的预加氢催化剂是以Na型 MCM-56沸石和γ -Al2O3为复合载体，镍的金属氧化物镍为载体质量的6-lOwt%和铬金属氧 化物铬为载体质量的1-1. 5wt%，添加碱土金属镁氧化物镁为载体质量的0. 4-1. Owt% ; (3) 预加氢后的C9+芳烃经催化加氢脱烷基法重质芳烃轻质化，生成苯、甲苯和二甲苯 (BTX)； 催化加氢脱烷基法重质芳烃轻质化过程采用CN200810115212.9发明的双活性组分 NiO ?Μ〇03/Η 型 MCM-56/ γ -Al203=6/2/70/30 催化剂。
【文档编号】C07C4/06GK104211557SQ201310219810
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2013年6月5日 优先权日:2013年6月5日
【发明者】刘键, 杜建卫, 原雯, 郭新军, 张力, 徐亚荣, 李亚萍, 贺春梅 申请人:中国石油天然气股份有限公司