含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物及其制备方法与应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物及其制备方法与应用。所述的含有含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物的制备方法具体包括两个步骤：亚磷酸三乙酯的酯化反应和Wittig-Horner反应。本发明公开了含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物对斜纹夜蛾鳞翅目昆虫具有较为显著的杀虫活性，对于研制环境友好、高效新型的杀虫剂具有重要的应用价值。
【专利说明】含吡啶的1, 3, 4-噁二唑衍生物及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001]本发明属于农药技术与精细化学领域，具体涉及吡啶的1，3，4-噁二唑衍生物及其制备方法和其作为杀菌或杀虫剂的应用。
【背景技术】
[0002]斜纹夜蛾是我国重要的农业经济害虫，在我国分布较广，对棉花和蔬菜等多种经济农作物造成巨大损失，由于其繁殖能力强，经常在我国引起爆发性灾害。
[0003]1,3，4-噁二唑衍生物具有多种生物活性:如杀虫、杀菌、抗癌、抗炎等。这类衍生物之所以有如此众多的生物活性，主要取决于分子中具有噁二唑环的基本骨架。2，5 一二取代1，3，4-噁二唑类 衍生物随着其2，5位取代基的不同而表现出杀虫、除草、杀菌等广泛的生物活性，大量的研究结果显示，某些2，5 —二取代1，3，4-噁二唑衍生物具有昆虫生长抑制活性。国外公司相继开发了含1，3，4-噁二唑结构的农药如除草剂草酮(oxadiazon)、杀虫剂虫酮(metoxadiazone)等。这类化合物具有独特的生物活性,引起了众的广泛兴趣,并对它们进行了深入研究。
[0004]含氮杂环化合物已成为当今新农药开发的热点，含吡啶环的新型农药类型繁多，生物活性也多种多样，在除草、杀菌和杀虫等方面均有非常成功的例子，如由拜耳公司研发的杀菌剂氟唳酰菌胺(f Iuopicolide)、杜邦公司研发的杀虫剂chlorantraniliprole (Rynaxypyr, Altacor),韩国化工研究院研发的除草剂氟唳乙磺隆(fIucetosulfuron)等优秀的农药新品种。
[0005]宋艳丽等[赤峰学院学报，2012]和李志芬等[农化新世纪，2008]都对含吡啶的1，3，4-噁二唑衍生物进行了研究，但目前含1，3，4-噁二唑和吡啶基团的化合物合成过程复杂，产率一般为40% - 65%，生产过程中要在零下温度进行，反应时间长并且使用大量的碱，合成条件苛刻，对环境造成污染。
[0006]本发明旨在利用活性基团拼合原理将吡啶基团引入1，3，4-噁二唑类衍生物中得到目标化合物，并测定了其杀虫活性。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供含吡啶的1，3，4-噁二唑衍生物，具体结构式如下:
[0008]
【权利要求】
1.含吡啶的1，3，4-噁二唑衍生物，其特征在于，该衍生物的结构如下:
2.权利要求1所述衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)将摩尔比为1:(1.1~1.5)的2-萘基-5- (4-(溴甲基)苯基)-1，3，4_噁二唑和油状液体亚磷酸三乙酯混合溶解后，在温度为125~130°C条件下搅拌回流3~5h，除去反应体系中过量的亚磷酸三乙酯后，趁热搅拌加入正己烷析出固体产物，再用四氢呋喃和正己烷的混合液重结晶，即制得产物B ； (2)分别将等摩尔的产物B和2—吡啶醛或4 一吡啶醛溶于N，N 一二甲基甲酰胺中得溶解液；向所述溶解液中加入质量百分比为15~30%的叔丁醇钾的无水乙醇溶液，进行Wittig-Horner反应’反应结束后冷却并过滤所得反应液；所得滤饼用体积比为(2~3):1的二甲基亚砜和乙醇混合液重结晶，制得含吡啶的1，3，4-噁二唑衍生物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中N，N—二甲基甲酰胺与产物B的体积质量比为10~15ml/g。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中Wittig-Horner反应的条件为:60~70°C搅拌反应5h。
5.根据权利要求2或3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)中所述四氢呋喃和正己烷的体积比为1:(1~4)。
6.根据权利要求2或3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)中除去反应体系中亚磷酸三乙酯时在减压条件下进行。
7.根据权利要求2或3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述叔丁醇钾的无水乙醇溶液与产物B的体积质量比为3~4ml/g。
8.根据权利要求1所述的衍生物在制备杀虫剂中的应用。
【文档编号】C07D413/10GK103450170SQ201310389658
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年8月30日 优先权日:2013年8月30日
【发明者】何道航, 卢辉雄 申请人:华南理工大学