一种具有活体组织显影功能的锌配合物双光子吸收材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种具有活体组织显影功能的锌配合物双光子吸收材料及其制备方法，其中具有活体组织显影功能的锌配合物双光子吸收材料的结构式为：本发明锌配合物双光子吸收材料[L-Zn-L][PF6]2的双光子吸收截面明显高于相应的配体L，在750nm激发波长时，[L-Zn-L][PF6]2的最大双光子吸收截面达到240GM，是相应配体的2.7倍。本发明锌配合物双光子吸收材料是一类具有活体组织显影功能的双光子吸收材料，与其它材料相比具有较大的双光子吸收截面，激发能量低、波长长，穿透性强、光损伤小等特点，因此，可用于活体组织检测，具有明显的应用价值。
【专利说明】—种具有活体组织显影功能的锌配合物双光子吸收材料及其制备方法
一、【技术领域】
[0001]本发明涉及一种双光子吸收材料及其制备方法，具体地说是一种具有活体组织显影功能的锌配合物双光子吸收材料及其制备方法。
二、【背景技术】
[0002]双光子吸收材料在激光上转换、三维信息储存、三维微加工、光动力学治疗、光限幅和荧光成像等领域具有光明的应用前景。其中，双光子荧光成像是当前双光子吸收技术最实用化的领域之一，与单光子荧光成像相比，用于双光子激发光的波长大都处在近红外区域，近红外作为其激发光源带来了许多优势，如较深的光穿透深度，只在焦点很小的体积内发生，使其成像具有极高的分辨率，更重要的是对生物组织几乎无损伤、无生物背景荧光干扰等，以上优异的性能使双光子显微成像技术已广泛用于活体细胞、生物组织的长时间动态三维成像。因此，设计合成具有大双光子吸收截面的化合物作为荧光探针，是解决利用双光子荧光对活体组织显影成像的关键问题。
[0003]目前，人们对于具有双光子活性的配合物作为双光子发光材料用于活体组织成像方面表现出了较大的兴趣，和单纯的有机荧光材料相比，过渡金属配合物具有很好的光物理性质，如量子产率高、stokes位移大、发射峰窄、发光寿命长等。特别是利用它们较长的发光寿命，通过时间分辨技术有望在生物成像中消除自发荧光的干扰。通过改变配合物中配体的结构从而引起配合物光物理和其它性质的变化，实现双光子荧光探针简单有效的设计。2，2:6'，2"-三吡啶是含多吡啶杂环的化合物，对过渡金属离子有较强的配位能力，其配合物具有很好的非线性光学性质(S.M.Brombosz et al.0rg.Lett, 2007，9，4519-4522.)。在三联吡啶的V位置进行功能化，通过引入不同的基团，能进一步合成特殊功能和优良性质的配体，这类配体及其配合物广泛应用于生物、化学、医学等领域。近几年三联吡啶锌配合物双光子材料方面的报道越来越多，其中有代表性的工作是 2011 年 X.Zhou 等人报道一组 Zn 配合物(Chem.Commun.，2011, 47, 3921-3923.)以及近期发明人课题组报道的三吡啶吩噻嗪系列的Zn(II)的配合物(DaltonTrans.，2011, 40, 8170 - 8178)，表现出较好的双光子行为，可用于细胞显影。
[0004]发明人对本申请的主题进行了如下的文献检索:
[0005]I> www.google, com 网检索结果:(2013/22/8)
[0006]
【权利要求】
1.一种具有活体组织显影功能的锌配合物双光子吸收材料，其特征在于其结构式为:
2.—种权利要求1所述的具有活体组织显影功能的锌配合物双光子吸收材料的制备方法，其特征在于按以下步骤操作: 1)化合物I的合成 向反应器中加入二甘醇单甲醚12.0g、催化剂4- 丁基溴化铵0.32g、质量浓度30%的NaOH溶液IOOmL以及溶剂二氯甲烷，搅拌下滴加4-甲基苯磺酰氯32.4g，滴完后常温搅拌反应20h，反应结束后分离得到化合物I ; 2)化合物II的合成 将NaH4.80g和溶剂DMF加入反应器中，油封下滴加16.70g咔唑，滴完后常温搅拌反应30min，然后加入30.1Og化合物I，升温至65°C反应15h，反应结束后分离得到化合物II ； 3)化合物A的合成 向反应器中加入13mL DMF，冰水浴下滴加15mL三氯氧磷，滴完后继续在冰水浴下恒温反应lh，加入32.8g化合物I，升温至回流温度反应12h，反应结束后分离得到化合物A ; 4)化合物B的合成 将8.91g化合物A溶于乙醇中，加入4mL2-乙酰基吡啶，然后滴加质量浓度2%的NaOH溶液50mL，常温下搅拌反应15h，反应结束后过滤并洗涤得到化合物B ； 5)化合物C的合成 向反应器中加入54mL吡啶和12.70g I2，加热至60°C并搅拌溶解，再加入3mL2_乙酰基吡啶，升温至100°C反应lh，反应结束后分离得到化合物C ; 6)配体L的合成 将2.0Og化合物B和1.63g化合物C溶于甲醇中，加入2.31g NH4OAc,升温至回流反应24h，反应结束后分离得到配体L ； 7)目标产物的合成 将0.20g配体L溶于CH2Cl2中，加入溶有0.07g Zn (PF6) 2的CH3OH溶液，70°C下回流搅拌反应2h，反应结束后分离得到目标产物。
【文档编号】C07D401/14GK103467455SQ201310422727
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月17日 优先权日:2013年9月17日
【发明者】田玉鹏, 张琼, 梁云科, 吴杰颖, 李胜利, 周虹屏, 杨家祥 申请人:安徽大学